含吡啶氮杂套索冠醚Ⅰ与Ba~(2+)配位的NMR研究

冠醚与碱金属、碱土金属有良好的配位作用,氮原子取代冠醚的部分氧原子,可改善它与过渡金属的配位能力,套索冠醚既有简单单环冠醚的动态性质,又有窝穴体分子的三维键合特征,因而进一步提高了其配位能力及配位选择性。目前,氮杂套索冠醚的NMR研究已引起人们的重视,但氮杂套素冠醚与金属离子配位的NMR研究尚不多见。本工作使用VarainXL-200超导谱仪对新合成的含吡啶氮杂套索冠醚(结构见图1)与Ba~+的配位进行了探     

三类双取代氮杂冠醚配合物的概述

该文简要概括了含双取代氮杂冠醚配体L-（C8H8O）2、L-（C7H6NO2）2和L-（C7H6NO3）2的配合物的合成和结构（L=1,4,11,14-四氧杂-5,6：19,20-二苯-8,17-二氮杂-环二十烷）。在含以上配体的约十四中配合物中,L上的氮原子均与过渡金属离子或稀土金属离子配位。     

开链冠醚化学研究进展

开链冠醚是伴随冠醚化学的发而发展起来的一类新型化合物，应用很广，作者在本文介绍了开链冠醚分子合成的设计，对金属离子的捕集机理及其分类和应用。     

含吡啶环系内脂型氮杂缰绳冠醚的NMR

氮杂缰绳冠醚是一种新型冠醚,它既有简单单环冠醚的动态性质,又有窝穴体分子的三维键合特征,进一步提高了其络合能力及配位选择性。迄今,含吡啶环系内脂型氮杂缰绳冠醚的NMR研究还未见报道。我们在对含吡啶氮杂缰冠醚的结构和性质进行探讨的基础上,     

氮杂冠醚的合成

报道了在酸性条件下,以丙酮和吡咯为原料合成大环氮杂冠醚--卟吩环的合成方法,反应时间为7 d,催化剂用甲磺酸,反应温度控制在5 ℃时,产率可达82%.     

酚醛型氮杂假冠醚聚合物的合成与对Cu^2＋的吸附性能

以乙二醇苯醚为起始剂合成了新型酚醛型氮杂假冠醚聚合物，分别用傅立叶红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(HNMR)确认了各中间体及其聚合物的结构．测试了聚合物对金属离子的吸附性能．结果表明．聚合物对Cu^2 具有良好的吸附性能，其静态吸附容量达到1．775mmol／g．     

新型氮杂冠醚化合物的合成与表征

氮杂冠醚化合物可以作为研究生物体系的模型化合物而引起人们广泛的兴趣.文章从乙二胺和苯叉丙酮出发,合成了新型氮杂冠醚大环化合物5,12-二苯基-7,14-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N″-二乙酸-二硝酸的水合物(H2L·2HNO3·3·5H2O).用元素分析和红外光谱对其组成进行了确定,并对结果进行了讨论.     

液晶冠醚的合成

合成了一类新型的冠醚化合物,它们不仅具有冠醚络合金属离子的特性,还具有液晶的特性。还发现这些冠醚与金属离子络合后.仍然有液晶性质,因而这种液晶具有导电性;同时还发现液晶冠醚要形成具有液晶性质的络合物,主要决定于形成络合物的阴离子的结构。     

联苯双重氮氟硼酸盐二苯并-1δ-冠-6络合物的合成

冠醚类环状结构的配位体与重氮正离子形成络离子时,络合效应能增强重氮离子的稳定性,并能增大重氮盐在非极性溶剂中的溶解度.这种络合效应为重氮盐的有机反应创造了更为有利的条件.近十年来,人们合成了一系列的对位取代苯重氮盐的冠醚络合物,并对这类络合物的稳定性、电子结构以及它们在非极性溶剂中的溶解性及其机理进行了大量的研究.本文的工作是为了开展重氮盐冠醚络合物的电子结构及其稳定机理,合成了联苯双重氮氟硼酸盐二苯并—18—冠—6络合物.该络合物尚未见文献报道.     

二氮杂冠醚液晶及其Eu（Ⅲ）配合物LB膜和光学性质的研究

对二氮杂冠醚液晶及其与Ｅｕ＾３＋的配合物ＬＢ膜，ＵＶ吸收和荧光的研究，结果表明：冠醚ＬＢ膜中单分子面积与ｐＨ有产在二苯并而冠醚－Ｅｕ（Ⅲ）配合物ＬＢ膜中单分子面积基本不受ｐＨ影响。石英玻璃片上的多层单分子膜在１９０ｎｍ处有吸收，其强度随层数增加而增强，是冠醚分子的有序排列所致。用不能激发Ｅｕ＾３＋的波长激发冠醚－Ｅｕ（Ⅲ）配合物，出现Ｅｕ（Ⅲ）特征荧光峰。     

稀土不对称双氮杂冠醚配合物的合成与表征

合成了一个不对称双氮杂冠醚配体９,１４－二乙基－三氧杂－１０,１３－二氮杂十五烷（Ｌ）,在乙腈中合成了４个轻稀土硝酸盐配合物。     

新型三氮烯试剂的合成及其性质

在稀盐酸存在下,对硝基苯胺经亚硝酸正丁酯重氮化生成重氮化试剂,再与芳胺发生氮偶联反应,合成了一种三氮烯类新试剂.通过质谱分析、红外光谱和核磁共振数据证实产物为三氮烯类化合物.实验结果表明,新合成的三氮烯试剂与微量金属离子Cu2+,Ag+,Zn2+,pd2+等的显色反应具有很高的灵敏度.     

氮杂冠醚的NMR研究

测试了七种所合成的N,N′-二取代二氯杂冠醚和N,N′,N″-三取代三氯杂冠醚的H、~(13)CNMR谱,着重讨论了其R基谱线的归属,R基上氢属于ABCD系统,与R上酰胺基氢峰重叠在一起,难以辩认,考察重水交换后谱图的变化,用经验计算、计算机模拟科氢化学位移(δ),在此基础上用二维碳氢相关技术得R基碳δ,并归属氮杂冠醚其它碳、氢δ,探讨了氮杂冠醚R基上酰胺基的动态行为。     

吡啶桥双氮杂冠醚的合成与表征

以水杨醛、二溴乙烷、丙二胺和吡啶二酰氯为原料，合成了吡啶桥双氮杂冠醚，并对其进行了元素分析，ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征     

一类四氮杂取代三环冠醚配合物的合成与表征

合成了四氮取代的三环结构的冠醚配体4,13-二氧-1,7,10,16-四氮杂三环[14.2.1.17,10]二十烷(L),制备了此配体L与一系列稀土离子的配合物,用元素分析确定了配合物的组成,并通过红外光谱对配合物进行了表征.     

两种新双氮杂冠醚的合成与表征

以丙酮、乙二胺、二溴二甘醇和吡啶二酰氯为原料，合成了两种新双氮杂冠醚，并对其进行了元素分析和ＩＲ表征．     

四氮杂大环冠醚配合物{Me6[14]N4 Cu[Ag(CN)2]2}·2H2O的合成

以丙酮、乙二胺合成六甲基四氮杂大环席夫碱化合物,将其还原成四氮杂大环冠醚配体,然后再和高氯酸铜、二氰合银酸钾反应生成四氮杂大环冠醚配合物{Me6[14]N4cu[Ag(CN)2]2}·2H2O,并用元素分析、红外光谱、紫外光谱等手段对其结构进行了表征.     

新型氮支套索冠醚的合成及络合阳离子的电导特征

以苯氧乙醇为起始剂合成了两种新型氮支套索冠醚：N-苯氧乙基单氮杂-18-冠-6（18CE）与N-苯氧乙基单氮杂-15-冠-5（15CE），通过红外光谱、核磁共振氢谱、紫外光谱和元素分析表征了新冠醚及其中间体的结构，测试了18CE与15CE络合阳离子对溶液电导率的影响。     

苯并18王冠6和二苯并18王冠6对UO_2Cl_2的萃取

自从合成大环聚醚化合物以来,许多化学工作者对含氧,硫,氮的冠醚及穴醚等冠状化合物与很多金属离子的络合物进行了研究。这些工作指出,冠醚能与碱金属,碱土金属离子选择性地络合,生成可溶于有机溶剂的稳定络合物,环聚胺和穴醚与过渡金属,重金属离子络合,形成更加稳定的可萃络合物。因此冠状化合物可作为一种新型萃取剂,     

系列氮唑类含能配合物的合成及其性质

氮唑类金属配合物是含能材料中研究较为广泛的一类材料,其结构易于调控,且具有高能低感的特性。本文选用1,2,4-三氮唑、四氮唑和5-氨基四氮唑这三类配体,与Zn2+、Cd2+、Cu2+等金属离子合成得到系列金属有机骨架结构,并对这些物质进行了热重、差热分析和燃烧热性能测试,结果表明金属离子参与配位后,氮唑类配合物的热稳定性得到了明显增强,其密度也随之增加,而热能数据表明合适的金属离子与含能配体参与配位能有效提高含能配合物的标准摩尔生成焓,金属离子与有机配体的配位聚集程度对生成焓有一定的影响作用,这对今后如何选择合适的金属离子与含能配体进行含能配合物的合成具有指导意义.