用于烯烃环氧化反应的甲基三氧化铼催化体系的研究进展

综述了甲基三氧化铼(MTO)与电子给予体共催化体系、MTO配合物/复合物催化体系和负载型MTO催化体系在选择性环氧化烯烃反应中的应用.以环境友好试剂H2O2或者UHP为氧化剂时,不同MTO催化体系均表现出很好的催化性能,其中电子给予体对MTO催化性能有很大影响,并且可以通过改变电子给予体的碱性来调控催化体系的稳定性、催化活性和选择性,还可以通过引入手性电子给予体实现对烯烃的不对称环氧化,负载型MTO催化体系的催化性能也与载体上的活性配位点的碱性密切相关.     

钯催化Heck反应的研究进展

钯催化的Heck反应是一类构建新的C—C键的偶联反应,也是卤代芳烃烯基化的重要手段.近年来,Heck反应已成为催化领域和有机合成化学方面的研究热点之一,并已取得了很好的研究成果.本文综述了近几年新发现的均相和非均相体系中Heck反应的研究进展,其中均相催化体系按参与的配体不同,可分为含膦、氮、硫及含NHC配体的钯催化体系;非均相催化体系按固相载体的不同,可分为活性炭、金属氧化物、介孔材料、二氧化硅等负载型钯催化体系.     

封闭体系的熵产生原理

本文阐述封闭体系中的熵产生原理.据此原理说明封闭体系经历一个任意过程,体系的熵变等于熵流dSe和熵产生dSi之和.体系若经历一个不可逆过程必定产生熵,经历一可逆过程,熵产生等于零.把熵产生原理应用于封闭体系中的各种过程,可以判断过程的性质,它较Clau-sius不等式和孤立体系中的熵判据更为简便.     

高效水-有机两相催化研究进展

水-有机两相催化体系因其绿色环保的特点受到人们的极大关注.目前,水-有机两相催化体系的发展重点是改善两相体系的传质效率、提高其催化活性.对构建高效水-有机两相催化体系的几种常用方法进行了综述,包括表面活性剂和相转移剂的使用、利用水溶性高分子负载催化剂以及新型多功能配体的使用等.探讨了这些方法的优点与缺陷,并对水-有机两相催化体系的发展提出展望.     

S·SnO2/HMS-H2O2催化苯甲醛氧化酯化反应

报道了一种高效、温和、对底物有较广泛适用性的苯甲醛氧化酯化反应的催化体系.以双氧水 为氧化剂,在较温和的反应条件下,S·SnO2/HMS催化剂可以有效地催化苯甲醛的氧化酯化反应.催化 剂易于从反应体系中分离.可以重复利用.     

两种二氧化硅负载钯催化体系的制备及其在4-硝基苯酚催化降解中的应用

采用一步合成法和分步合成法制备了胺基改性二氧化硅,并通过浸渍法制备得到两种二氧化硅负载钯的催化体系.通过紫外-可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和马尔文激光粒度仪等分析方法对催化体系的微观结构和催化性能进行了研究,并对比了这两种催化体系的催化活性和循环使用性能.实验结果表明,由一步法和分步法制得的催化体系的直径分别为3.15μm和0.35μm左右,均能很好地负载金属钯,制备出两种含钯的高效催化剂.它们对模拟污染物4-硝基苯酚都有较高的催化活性,但在循环性能测试中,采用一步法得到的催化体系比分步法制备的体系表现出更好的催化活性.     

四苯基锰卟啉催化二氧化碳与环氧丙烷的偶联反应

四苯基锰卟啉-DMAP催化体系被应用于CO2与环氧丙烷反应生成环状碳酸酯.该催化体系在120℃、4.5 MPa CO2压力下反应12 h能高选择性、高效率地催化CO2与环氧丙烷的偶联反应,产率达99.9%,TON为275 4.6.     

卤化锌/PPh_3/n-Bu_4NBr催化体系催化二氧化碳的化学固定(英文)

研究了由卤化锌、三苯基膦、四丁基溴化铵3种组分组成的一种高效的催化体系,在温和条件下,对催化CO2与环氧烷耦合反应能够得到高的催化活性和选择性.系统考察了反应温度、CO2压力、反应时间和不同的催化剂组分对催化活性的影响.结果表明:催化体系Zn Br2/PPh3/n-Bu4NBr/PO的摩尔比为10︰1︰2︰1783,在CO2压力为3 MPa、反应时间5 h、反应温度为130℃及无任何有机溶剂的情况下产率可达98.1%.此催化体系对其他6种环氧烷也有很好的催化效果.     

双波长双指示剂催化光度法测定中药材中的痕量铜

文章研究在硫酸介质中,利用铜催化过氧化氢氧化甲基橙和亮绿褪色的反应体系.探讨该褪色指示反应的最佳实验条件,在此基础上建立高灵敏度测定痕量铜的动力学分析新方法.通过对该反应催化体系和非催化体系吸光度的测定,确定该体系的最大吸收峰位于波长510 nm和640 nm处.工作曲线的线性范围:0.100~2.00μg/25mL.检出限:3.64×10-9g/mL,相对标准偏差:1.2%.本方法体系稳定,灵敏度高,选择性好,用于亳州道地药材中痕量铜的测定,结果较为满意.     

TiO2-SiO2-GF复合光催化剂对甲醛光催化降解研究

使用溶胶凝胶法制备二氧化硅-二氧化钛-玻璃纤维体系复合催化膜(SiO2-TiO2-GF),并通过X射线衍射(XRD)、紫外漫反射衍射(DRS)、扫描电镜(SEM)和能谱(EDS)等手段考查了SiO2-TiO2-GF体系复合催化膜的光学和结构参数及其表面形貌.采用气相甲醛评估SiO2-TiO2-GF体系催化膜的光催化效率.实验结果表明,相比二氧化钛-玻璃纤维(TiO2-GF)体系催化膜,SiO2-TiO2-GF体系复合催化膜TiO2锐钛矿相的质量分数增高;晶粒尺寸从11.29nm减小为6.95nm;SiO2为主的玻璃纤维表面多孔结构大大地增强了光催化效果,其Langmuir-Hinshelwood(L-H)方程的动力学常数从0.02784mol/m3min提高到了0.09058mol/m3min;且有Ti—O—Si键生成,薄膜不易脱落.     

催化精馏合成异丙苯过程模拟

为有效控制催化精馏合成异丙苯过程 ,提出了改进的非平衡级模型。假设在每个非平衡级上汽液固三相间处于等温状态 ,从而使能量衡算方程大大简化。对变量的取值范围进行合理的约束 ,利用 Newton- Raphson法求解能够顺利收敛。与标准的非平衡级模型相比 ,该模型不但在总计算量上减少 2 0 % ,而且在总耗时方面减少 5 0 %。并且改进模型允许使用相对误差大于 15 %的初值。从催化精馏塔轴向的温度及液相组成分布等方面进行比较 ,模拟与试验吻合良好。该模型是一种控制催化精馏的实用方法。     

相转移催化合成乙酸苄酯宏观动力学研究

研究了氯化苄与乙酸钠在相转移催化剂苄基三乙基氯化铵作用下合成乙酸苄酯的宏观动力学。研究中固定相转移催化剂用量,并使乙酸钠大量过量以维持反应体系中乙酸钠浓度为定值。在50～60℃的温度下进行实验。实验结果表明,反应对氯化苄为1级,反应表观活化能为36.4kJ/mol。     

利用单映射法改善图像直方图均衡化的精度

通常的直方图均衡化规则精度较低。对直方图规定化的单映射规则(single mappinglaw,SML)作了修改,并用于直方图均衡化,提出了较详细的算法,给出了算法应用的例子,结果证明该算法可改善直方图均衡化的精度。     

Mechanically driven ATP synthesis by F1-ATPase

ATP, the main biological energy currency, is synthesized from ADP and inorganic phosphate by ATP synthase in an energy-requiring reaction. The F1 portion of ATP synthase, also known as F1-ATPase, functions as a rotary molecular motor: in vitro its gamma-subunit rotates against the surrounding alpha3beta3 subunits, hydrolysing ATP in three separate catalytic sites on the beta-subunits. It is widely believed that reverse rotation of the gamma-subunit, driven by proton flow through the associated F(o) portion of ATP synthase, leads to ATP synthesis in biological systems. Here we present direct evidence for the chemical synthesis of ATP driven by mechanical energy. We attached a magnetic bead to the gamma-subunit of isolated F1 on a glass surface, and rotated the bead using electrical magnets. Rotation in the appropriate direction resulted in the appearance of ATP in the medium as detected by the luciferase-luciferin reaction. This shows that a vectorial force (torque) working at one particular point on a protein machine can influence a chemical reaction occurring in physically remote catalytic sites, driving the reaction far from equilibrium.     

催化反应精馏研究中的若干问题——(I)过程的主要影响因素和操作工艺

主要阐述并讨论了催化反应精馏（ 又称反应或催化精馏） 过程涉及的若干问题．如：化学平衡对相平衡的影响，化学平衡和相平衡的交互作用及进料对操作工艺的影响，塔内催化剂装填方式对过程的影响等     

烷烃二氧化碳氧化脱氢的反应平衡和热匹配工艺分析

对乙烷、丙烷和乙苯的二氧化碳氧化脱氢反应进行了热力学分析，计算表明：三个体系平衡转化率的变化规律上大致相同，都随温度升高而升高，随压强增大而减小，随进料中CO₂浓度增大而增大，进料中水蒸气浓度对平衡转化率影响不大。另外，利用所得结果讨论了利用结构化催化剂将脱氢反应和甲烷催化燃烧反应的吸、放热耦合工艺中的热匹配和物料匹配问题。     

催化剂对化学平衡的影响

催化剂改变化学平衡状态，催化系统的反应完成度用末步催化反应的标准自由焓变化表示，催化系统和非催化系统５的自由焓变化不同。     

Entropy equilibrium equation and dynamic entropy production in environment liquid

The entropy equilibrium equation is the basis of the nonequilibrium state thermodynamics. But the internal energy implies the kinetic energy of the fluid micelle relative to mass center in the classical entropy equilibrium equation at present. This internal energy is not the mean kinetic energy of molecular movement in thermodynamics. Here a modified entropy equilibrium equation is deduced, based on the concept that the internal energy is just the mean kinetic energy of the molecular movement. A dynamic entropy production is introduced into the entropy equilibrium equation to describe the dynamic process distinctly. This modified entropy equilibrium equation can describe not only the entropy variation of the irreversible processes but also the reversible processes in a thermodynamic system. It is more reasonable and suitable for wider applications.     

普朗克黑体谱要求钟速同步的传递性等价于第零定律

弯曲时空中的平衡热辐射，表现出用坐标量表示的普克黑体谱。以此为基础，论述了钟速同步的传递性等价于热平衡的传递性。第零定律保证全时空可以定义统一的钟速。     

工矿企业能量平衡通用模式的研究

提出了适用于工矿企业能量平衡的一种通用模式，将与ＧＢ３４８４－８３《企业能量平衡通则》再增加“一表两图”──“企业能量平衡表”、“企业能源网络图”和“企业能流图”的效果相一致，能更加科学、合理地反映企业能量平衡的结果。