负离子环化聚合的研究

环化聚合是最近年来发展起来的一种新型聚合方式,借此可以得到含环的高分子化合物。Marvel等曾对2,6-取代庚二烯-1,6的自由基环化聚合进行不少研究,我们也报导过4-取代1,6-二烯及1,5-二烯类单体的自由基环化聚合,并提出了它们的反应机构。值得注意的是,丙烯酸酐用过氧化物引发进行环化聚合,然后将这环化聚合物水解而成的聚丙烯酸,具有比丙烯酸通过一般自由基聚合所得到的聚合物要高得多的结晶程度,可见环化聚合有可能得到较高的定向性,那末负离子环化聚合是否更能提高定向性或者出现其它结构,这显然是极有意义的问题。Marvel虽然报导过用     

共轭二烯烃聚合用铁系催化剂及聚合物性能

介绍了共轭二烯烃聚合用铁系催化剂的研究进展及所制备聚合物的性能.铁元素是地壳中含量最为丰富的过渡金属,因其经济性和环境友好性,在催化领域得到了越来越多的关注.在共轭二烯烃聚合领域,已研制出多种高活性、高选择性的含氮和磷化合物为配体或催化剂组分的铁系催化剂.基于催化剂组成,可制备具有不同微观结构和规整性的丁二烯、异戊二烯和1,3-戊二烯等共轭二烯烃聚合物.催化体系中活性中心的空间和电子效应是控制其活性和选择性的关键.近年来开发的以亚磷酸酯为第三组分的铁系催化剂更是因其简单易得、高活性及高选择性,具有实际应用价值.所制备的无规和间同1,2-聚丁二烯、3,4-聚异戊二烯具有优异的抗湿滑性、低生热、低滚动阻力和良好的力学性能,可作为高性能轮胎用材料.     

环化聚合反应机构的研究

自从1953年Simpson提出了具有两个非共軛双键的单体在聚合时可以发生环化现象以来,环化聚合的研究进展很快。1957年Butler等研究二丙烯基第四胺盐的环化聚合后,提出了下述反应机构的假定:     

苊烯阴离子聚合的非稳态动力学分析

Nanda等曾经根据Rembaum及其共同工作者研究确定的苊烯的阴离子聚合反应机理,列出反应动力学微分方程组,进行了理论处理,在同一篇文章里,Nanda等亦处理了乙     

2-苯胺甲酰基-2,5-[2,2,1]双环庚二烯的光价键异构化

近年来,用于太阳能转化的具有高张力的有机分子,愈来愈引起许多化学家的重视。降冰片二烯及其衍生物在光照下发生价键异构化而贮能,是最有开发价值的体系之一。如:     

丙烯均相催化聚合的立构温度影响

利用6,6-环戊烷基富烯与芳基锂作用形成的取代环戊二烯基锂,与双(环戊二烯基)四氯-μ-氧合二钛反应这一新的合成方法,制备了(η~5-环戊二烯基)[η~5-(1-(4-甲氧基苯基)环已烷基)环戊二烯基]二氯化钛(I).元素分析、核磁、红外、质谱分析确认合成产物为     

二价稀土有机配合物催化苯乙稀聚合研究——茂环取代基对催化活性的影响

二价钐、镱有机配合物是一类强还原剂,它们不仅可以作为单电子转移试剂与R—X如卤代烃、醛、酮、不饱和烃及伯氢化物等富电子试剂反应,而且还可以催化炔烃氢化、乙烯聚合及甲基丙烯酸甲酯聚合。二价稀土有机配合物的合成、结构及催化性能的研究在近几年已越来越多地引起人们的重视,但二价烯土有机配合物催化苯乙烯聚合以及不同配体对催化     

3-丙烯酰氧-4-氧-3,4-二氢化-1,2,3-连三氮杂茚的合成及聚合

在前一简报中,我们曾报道了丙烯酸活性酯,N-(对丙烯酰氧苯甲酰氧基)丁二酰亚胺的合成,聚合及其共聚物与蛋白质的固定化.本文扼要报道另一新类型的丙烯酸活性酯,3-丙烯酰氧-4-氧-3,4-二氢化-1,2,3,-连三氮杂茚的合成及聚合.     

高产优质的饲料作物—聚合草

聚合草属于紫草科聚合草属(Symphytum asperum Lepech.),又名爱国草、友谊草、紫草根。聚合草的原产地是在苏联高加索和伊朗北部高山地区,现已遍布于世界五大洲的几十个国家。1972年我国开始从朝鲜引种。     

不同取代基对四硫富瓦烯衍生物电荷传输影响的理论研究

通过密度泛函理论考察了四种四硫富瓦烯衍生物的电荷转移情况.二苯并-四硫富瓦烯(DB-TTF)的全氟化增加了分子的重整能而不利于电荷传输,但全氟化可降低化合物分子的前线轨道能级,从而减小电子注入势垒,这将有利于电子而不是空穴输运.当N原子取代DB-TTF分子内苯环上的C原子时,分子的重整能没有增加,但由于降低了前线分子轨道能级,从而减小了电荷的注入势垒而且还加强了分子的热稳定性.在DB-TTF分子上引入NH2可以改变分子晶体的结构以及电荷迁移率,从而通过引入不同取代基来改变-堆叠结构.另外,由于全氟化的DB-TTF分子间具有较强的极化效应,采用格点能校正方法来计算电荷转移积分更为恰当.     

含錫原子的烯类化合物的研究——甲基丙烯酸或丙烯酸三煙基錫酯的合成与聚合

有机硅的高分子化合物具有許多优越的性能和广泛的用途,而且研究得很多,同时已在工业上生产。但錫和硅同屬于周期表中碳的一族,有許多相似的地方,虽然对錫的有机化合物已有了一些研究,而它作为高分子化合物的研究則极少。作者推想錫的化合物也可能具有某些特殊性能。Langkammerer曾指出錫的烯类化合物可以單独聚合,或和其他单体共聚合,而且有一定的用途。因此,作者合成了甲基丙烯酸或丙烯酸三烃基錫酯类型的化合物,并进行了初步的試驗。     

4-芳基取代的二氢和四氢苯并硫氮杂(艹卓)的结构研究

一些二氢和四氢苯并硫氮杂革被制备,它们的红外、紫外和核磁共振谱被研究。发现这类化合物的立体化学很有意思,特别在C-4上有苯基取代的化合物更引起注意。我们测定了以下三个化合物的晶体结构,进一步阐明这类化合物的立体化学和结构特性。     

N-丙烯酰氧-5-降冰片烯-2,3-双甲酰亚胺的合成及聚合

在前两简报中,我们先后报道了两种类型的丙烯酸活性酯、丙烯酸的N-羟基丁二酰亚胺活性酯及丙烯酸的3-羟基-4-氧-3,4-二氢化-1,2,3-连三氮杂茚活性酯的合成、聚合以及前者共聚物与血清蛋白质的固定化。本文扼要报道又一新类型的丙烯酸活性酯——N-丙烯     

乙烯类单体的负离子聚合研究——第三丁基乙烯基酮的聚合

关于乙烯基酮类的负离子聚合,文献报导尚少。最近Overberger等根据专刊记载进行了第三丁基乙烯基酮的负离子聚合研究,曾有简短报导。我们也进行了这方面的研究,得到若干与他们不很相同的数据,并且在引发体系与溶剂等各方面作了更广泛的研究。兹将主要结果简述如下: (一)Overberger应用非均相与均相体系聚合分别得到结晶性与无定形的聚合物。他曾报导他们的红外光谱并没有多大区别,但是我们发现结晶性的     

C60的二聚合现象

C_(60)的聚合反应是一项十分有意义的研究课题。“珍珠项链”式的C_(60)聚合物将具有优良的导电和非线性光学性能,有可能成为新型功能高分子材料。自Yeretzian等人于1992年采用激光蒸发C_(60)膜率先在气相中实现C_(60)聚合以来,这一领域的研究一直方兴未艾。但总体来看,采用激光等手段尚不能得到宏观量的结构规整的聚合物。1994年瑞士科学家Pekker等人采用金属钾与C_(60)高温蒸气的反应,在特定的温区得到聚合度逾100000的C_(60)线性聚合物,表明钾对于     

双(取代苯酰氧基)二茂钛衍生物的研究

一些新的双(取代苯酰氧基)二茂钛衍生物已按下列途径合成:■反应均在绝对干燥条件下进行。在B在，二氯二茂钛与取代苯甲酸钠按1:4的摩尔比加入，产物     

取代苯基-D-吡喃葡萄糖碳苷的圆二色光谱研究

圆二色光谱(Circular dichroism,C。D。)用于糖及苷类化合物构型研究已有报道。本文研究了一系列取代的苯基-D-吡喃葡萄糖碳苷的圆二色光谱。用于测定的化合物按文献     

4-取代苯并十五冠五取代基效应与磁圆二色谱的关系

自从1967年Pedrsen开拓冠醚化合物研究以来,冠醚化合物与金属离子的配位作用的研究已相当广泛。冠醚化合物的催化、分离性质日益重要,深刻地研究冠醚化合物的本质很有必要。本文研究了取代苯并冠醚的磁圆二色性,而这一方面的研究还未见报道。1 实验结果化合物的磁圆二色谱在磁场强度0.7T下用JASCO-J20C型自动记录旋光仪测定,标度2/1000池长0.5cm,浓度为5×10~(-4)mol/L,实验结果及取代基的Hammett参数列于表1。MCD谱见图1,[θ]_M值为1T下的摩尔椭圆度(°·cm~2·dmol~(-1))。化合物4-取代苯并十五     

醚基取代的二茂稀土氢化物的合成

80年代初Schumann首先报道了稀土金属有机氢化物的合成研究。由于稀土金属有机氢化物具有超高的催化活性及潜在的应用可能性,因而获得了迅速的发展。现在已成为稀土有机化学的研究热点。由于稀土有机氢化物对空气和湿气极端敏感,这给它的合成、分离和鉴定带来很大的困难。我们曾