高、低价金属原子簇化合物

金属原子簇概念的创始人——F·Acotton从大量事实出发,将金属原子簇化合物分为高价和低价两类,并进行了比较。本文就配位基的选择、金属的选择、M—M键长的比较、高—低价原子簇化合物难于相互转化以及d、S和p轨道在M—M成键中的作用作一论述。     

群论在过渡金属原子簇成键能力中某些应用的初步研究

分子的对称性严格精确地决定了分子可能具有的能级数目和类型．在对称性方法的某些应用中,以三核金属原子簇(M3金属原子簇)为例,结果表明,24个“簇价分子轨道”(CVMO)共拥有48个“簇价电子”(CVE)．     

关于茂金属化学

1951年报导了第一个过渡金属的茂金属化合物二茂铁。二茂铁的发现,引起了对大量过渡元素茂金属化合物的合成。结构和反应性能的研究,目前已制出许多茂金属化合物,且迅速发展,从而开辟了一个新的化学领域——茂金属化学(metallocenechemistry)。 茂金属是以环戊二烯基(称为茂)为有机配体与金属键合的一类化合物。表—1列举了一些重要的茂金属化合物。茂金属根据键合情况可分为三类:离子型结构茂金属;     

二维层状结构多金属氧酸盐(en)2(Hen)4·Ni(H2O)[Ni1/2Mo6O15(HPO4)3(PO4)][Ni1/2Mo6O15(HPO4) (PO4)3]·4H2 O的水热合成及晶体结构

多金属钼磷氧酸盐因其新颖独特的结构, 优异的理化性能,具有潜在的广泛应用前景.因此,合成具有特殊结构的该类化合物将具有重要的理论和实际意义.水热法在这一领域发挥了重要的作用,一些化合物的结构相继被报道.多金属钼磷氧酸盐具有三维开放骨架结构、二维层状结构和一维链状结构等结构形式,其中以空三维网状结构居多,层状结构的并不多见,同时含有磷、钼、镍的多金属氧酸盐且内嵌较大空穴,以乙二胺为支撑模板的二维层状结构未见报道.     

二维层状结构多金属氧酸盐（en）2（Hen）4·Ni（H2O）[Ni1/2Mo6O15（HPO4）3（PO4）][Ni1/2Mo6O15（HPO4）（PO4）3]·4H2O的水热合成及晶体结构

多金属钼磷氧酸盐因其新颖独特的结构，优异的理化性能，具有潜在的广泛应用前景．因此，合成具有特殊结构的该类化合物将具有重要的理论和实际意义．水热法在这一领域发挥了重要的作用，一些化合物的结构相继被报道．多金属钼磷氧酸盐具有三维开放骨架结构、二维层状结构和一维链状结构等结构形式，其中以空三维网状结构居多，层状结构的并不多见，同时含有磷、钼、镍的多金属氧酸盐且内嵌较大空穴，以乙二胺为支撑模板的二维层状结构未见报道．     

硝酸根调控的2-(3/4-吡啶)基嘧啶超分子化合物的合成与荧光性质

通过实验条件的改变,成功地合成了2-(3-吡啶基)-1,4,5,6-四氢嘧啶(M1)和2-(4-吡啶基)-六氢嘧啶(M2)两个分子,通过其与硝酸根离子的组装,得到了两个全新的超分子化合物HM1+·NO3-(1)和HM2+·NO3-(2),并对其进行了元素分析、红外光谱、荧光光谱、单晶及粉末X射线衍射等表征。结果表明,在两种化合物中,M1和M2均发生了单质子化作用,并通过分子间的N-H…O/N氢键作用,形成了不同结构类型的超分子晶态网络化合物。此外,这两个超分子化合物在室温下分别表现出较强的蓝色(460 nm)和蓝绿色(502 nm)荧光发射。     

金属镁原子簇离子碎片的二次离子质谱研究

由于SIMS分析具有很高的表面检测灵敏度,可以检测超轻元素和用作同位素分析,特别是它能检测以电离态形式存在的靶材料的原子簇碎片,因而可比其它许多表面分析方法(诸如AES和XPS)更直接地提供有关这些离子碎片构型的信息.本文通过把对清洁的金属镁表面进行SIMS分析的实验结果,同我们用量子化学从头计算法对镁的某些原子簇离子的稳定性计算结果相比较,从实验和理论两方面探讨了金属镁在熔盐中的化学结构和形成原因,为熔盐-液体金属的相互溶解作用提供了有参考价值的信息.     

PD2VCO夹心化合物在配体开口方向的V—CO成键特性

比较了环戊二烯负离子的金属夹心化合物Ｃｐ２Ｖ和戊二烯负离子金属夹心化合物ＰＤ２Ｖ与Ｌｅｗｉｓ碱一氧化碳ＣＯ络合时的电子结构差异，通过金属Ｖ与ＣＯ之间的σ键轨道和π键轨道的性质，说明了开环夹心化合物开口方向的成键特性。     

乙酰基二茂铁亚胺的合成研究

<正>亚胺是指含有亚甲氨基(Azomthine group)-RC=N-并通常是由伯胺与活泼羰基化合物所形成的一类化合物。由于亚胺类化合物(Schiff Base)是研究环金属化合物的一个很好的配体,因此,我们在研究二茂铁亚胺环金属化合物时,对多种二茂铁亚胺的合成进行了研究。根据亚胺结构的不同,其合成方法大致     

几个冠醚化合物的结构鉴定

现代波谱分析具有微量、快速、准确等优点,已广泛应用于分子结构的测定上,本文试以波谱解析法对新合成的几个单取代二苯并-18-冠-6化合物进行结构鉴定. 我们制得的冠醚化合物其合成路线是,用二甘醇作起始原料,先氯化成二甘醇二氯     

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(Ⅰ)

合成了Ｃｕ、Ｃｏ两个系列卟啉金属配合物１７个，其中８个新华合物文献报道，通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ、＾４ＨＮＭＲ、ＭＳ对合成的化合物进行了表征，确证了其结构，总结了Ｃｕ、Ｃｏ与卟啉类配体配合的ＩＲ、ＵＶ、＾１ＨＮＭＲ判据，研究了这两个系列化合物的液晶性能，发现７个化合物具有液晶性质。     

以AsW_(12)为结构单元的Keggin型多金属氧酸盐合成与性质研究

采取简单的一步水热合成方法,通过调控反应体系的pH与原料起始物质的量比,合成了一例结构新颖的化合物[Ag(bpy)_3]_2[HAsW_(12)O_(40)],(bpy=2,2’-bipyridine).采用X-射线单晶衍射、元素分析、IR对合成化合物进行了结构表征.该化合物是由多阴离子[HAsW_(12)O_(40)]~(2-)(简写为AsW_(12))和两个游离的金属有机配合物{Ag(bpy)_3}构成.在紫外光照射下,对化合物的光催化降解活性进行了研究.     

2,3-双芳亚氨基-1,4-二硫杂环己烷1H NMR谱特征

利用硫原子上的烷基化反应,合成出五个2,3-双芳基亚氨基-1,4-二硫杂环己烷类化合物,由元素分析、红外光谱分析(IR)1、H核磁共振谱分析(1H NMR)、质谱分析(MS)初步确定了化合物的结构,并以单晶X射线衍射分析对其结构进一步确证.主要研究了这五个化合物的的1H NMR,通过分析和讨论,对1H NMR谱进行了归属,总结了该类化合物结构的1H NMR谱特征.     

偶氮基噻唑衍生物的合成及非线性折射性质研究

利用低温重氮化法分别合成了含单偶氮基的噻唑衍生物2-(5-二甲氨基苯酚)-偶氮基噻唑和含双偶氮基的噻唑衍生物2,5-二-(5-二甲氨基苯酚)-二偶氮基噻唑,采用元素分析、质谱、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)等对化合物进行了表征,利用高斯03DFT//B3LYP/6-31G*对化合物的分子结构进行了优化,结果表明,单偶氮基的噻唑衍生物呈良好的平面结构,而双偶氮基的噻唑衍生物为扭曲的非平面结构,前者具有较高热稳定性。采用飞秒Z-扫描技术研究了化合物的非线性折射性质,结果显示,两个化合物非线性折射率均达到5×10-20m2·W-1以上,分子结构对化合物的非线性折射性质有重要影响。     

1—苯基—3—甲基—4—氯代苯氧乙酰基—5—吡唑啉酮的合成

合成了三种新的β-二酮化合物——1-苯基-3-甲基-4-氯代苯氧乙酰基-5-吡唑啉酮,并通过红外、核磁共振、质谱和元素分析确定了它们的结构,初步考察了其对(UO_2)~(++)离子的萃取性能。     

二羰基环戊二烯基[三(2,2-二甲苯乙基)锡基]铁的合成与晶体结构

本研究含成了一种新的化合物:(PhCMe2CH2)3SnFe(C0)2Cp,并对该化合物的结构进行表征.结果表明:元素分析结果与相应的化学式的理论值基本相符;红外光谱证明了化合物中各种官能团的存在;X光四圆衍射仪对所含Sn、Fe单晶的结构测定结果表明,该化合物分子中存在Sn-Fe金属-金属键.该化合物在水、空气中相当稳定;易溶于四氢呋喃、甲苯、己烷     

金属卤化物灯照明的分析与应用

<正> 金属卤化物灯是近二十多年来研制的新光源,由于光色好,发光效率高,发展很快。有力称它为第三代光源。一、金属卤化物灯的特性 1.工作原理:金属卤化物灯,结构与高压汞灯相似,是在高压汞灯的放电管内添加一些金属卤化物(如碘、溴、钠、铊、铟、镝、钍等金属化合物)。灯在开始工作时,先是水银蒸气放电,很快将电弧管加热,使其内     

Ni69.5Al28Y2.5粉末的机械合金化

对Ｎｉ６９．５Ａｌ２８Ｙ２．５粉末进行球磨，获得ＮｉＡｌ金属间化合物，研究粉末结构与球磨时间的关系。探讨以中间合金的形式加入稀土元素的机械合金化方法，结果表明，加入稀土元素后，用机械合金化的方法可以新的金属间化合物。     

二羰基环戊二烯基[三（2,2—二甲苯乙基）锡基]铁的 …

本研究合成了一种新的化合物：（ＰｈＣＭｅ２ＣＨ２）３ＳｎＦｅ（ＣＯ）２Ｃｐ,并对该化合物的结构进行表征,结果表明：元素分析结果与相应的化学式的理论值基本相符;红外光谱证明了化合物中各种官能团的存在;Ｘ光四圆衍射仪对所含Ｓｎ、Ｆｅ单晶的结构测定结果表明,该化合物分子中存在Ｓｎ－Ｆｅ金属－金属键。该化合物在水、空气中相当稳定;易溶于四氢呋喃、甲苯、己烷。     

Ni-Al金属间化合物机械合金化机理研究

本文介绍了MA合成金属间化合物的机理,并通过对不同组分的Ni-Al金属间化合物形成过程的分析,得出机械合金化合成的Ni-Al金属间化合物的机理。