非对称平面有机分子2—硝基苯酚中内氢键和内锂键的量子化学研究

对于平面有机分子２－硝基苯酚中的内氢键，及锂取代羟基氢相应分子中的类氢键－内锂键，通过量子化学计算（ＤＮＣＯ／２）法进行了比较研究，同时与具有较高对称性的环庚三烯酚酮分子的计算结果进行类比，对锂键的存在及其作用从理论上给予了肯定。     

锂键和氢键体系比较的半经验分子轨道法研究

采用量子化学ＣＮＤＯ／２方法，从稳定化能、偶级矩和净电荷等方面比较了锂键和氢键的异同，计算表明：锂键的本质主要是静电相互作用，存在有类似于氢键的各种性质。     

四元硫氮环与硼氮环的从头算比较研究

本文用从头算方法，在4-31G基组水平上，对系列平面S－N环B－N环分子（包括实验上已知的分子和未知分子）的几何构型进行了全优化，得出了它们的平面稳定构型，根据Mulliken重迭布居，原子净电荷和轨道布居讨论并比较了构型相似的S－N环B－N环分子的电子结构，揭示了富电子环与缺电子环成键情况的实质不同，以及B、S、N原子上加H对的稳定性影响的不同。     

干扰素α—2b与5—氯代尿嘧啶相互作用的荧光光谱

通过加入５－氯代尿嘧啶后干扰素α－２ｂ荧光发射谱和发射光谱的变化，说明干扰素α－２ｂ与５－氯代尿嘧啶存在分子间结合作用，这种作用对酪氨酸空间位形的影响，改变了干扰素分子内酪氨酸向色氨酸的能量转移。     

阴离子交换树脂催化丙醛缩合制备2-甲基-2-戊烯醛

研究了丙醛双分子缩合剂2－甲基－2－戊烯醛的反应，以阴离子交换树脂作催化剂，重点考察了反应温度、反应时间、阴离子交换树脂／丙醛（摩尔比）、溶剂用量对目标产物2－甲基－2－戊烯醛产率的影响，确定了制备2－甲基－2－戊烯醛的优化反应条件：温度30℃，时间2h，阴离子交换树脂／丙醛10mmol/20mmol,溶剂苯5mL，目标产物2－甲基－2－戊烯醛的产率可达93．54％。     

拓扑分子格的弱分离公理

本文以Ｑ一远域为工具，首先，引人和研究了拓扑分子格的ＳＴｉ分离公理（ｉ＝一１，０，１，２，３，４）．其次，引入了Ｓ－不定序同态和Ｓ－同胚序同态等概念，给出了它们的若干特征性质．最后，得到了各种ＳＴｉ分离公理是Ｓ－同胚序同态下保持不变的性质．     

氧氮杂大环配体液膜传输铜的动力学研究

利用超分子化学研究了大环配体液膜对金属离子选择性识别和传输。主要研究了１２－十六烷基－１，４，７，１０－四氯杂环二三烷－１１，１３－二酮大环配体的氯仿－辛醇液膜在大量（Ⅱ）存在下对铜的传输动力学及选择性。     

氢键诱导液晶化合物的变温红外光谱研究

通过变温红外光谱研究了存在于４－［４－（２氰－３－甲基丁酰氧基）－苯乙烯基］吡啶和对庚氧基苯甲酸间的分子间氢键的稳定性及该氢键复合物的酯羰基基因与温度的依赖关系。结果表明，ＭＢＳＢ与７ＢＡ间的分子间氢键在液晶的清亮点以下具有良好的热稳定性。     

聚芳醚酮砜共聚物的合成与表征

本文以４，４＇－二氟二苯酮、４，４＇－双－（４－氟本基磺酰基０联苯和对苯二酚为溶液缩聚合成了聚芳醚酮砜共聚和的系列样品，并用ＩＲ，ＤＳＣ，ＴＧＡ，ＷＡＸＤ等手段对共聚物进行表征征，结果表明，由于两种双卤单体活性不同，在缩聚反应中所形成的共聚物分子链为无规嵌段结构，该共聚物随着醚醚砜砜重复单元含量增加由结晶性高聚物转变为非结晶高聚物，共聚物具有很好的耐高温性能。     

双N—氧化吡啶—2—甲醛缩丙二胺合锌配合物的合成,晶体结构和…

本文报道了双Ｎ－氧化吡啶－２－甲醛缩丙二胺合锌配合物的合成、晶体结构和分子结构。化合物晶体为正交晶系，空间群Ｐｍａｍ；晶胞参数ａ＝０．７１４５（８）ｎｍ，ｂ＝１．３７１６（７）ｎｍ，ｃ＝２．２５２７（６）ｎｍ，Ｚ＝４，结构参数经块矩阵最小二乘法精修后，最终一致性因子Ｒ＝０．０７８，Ｒｗ＝０．０７１，采用ＥＨＭＯ方法分析了配合物的电子结构和分子轨道，阐明了红外光谱中Ｃ＝Ｎ和Ｎ－Ｏ振动峰的移动和配合物     

分子拓扑指数在氢化物中的应用：Ⅲ.A—H键伸缩力常数KA—H的计算

本文根据拓扑理论和前报研究的结果 ,继续对氢化物HnA -H型分子中A -H键伸缩力常数KA -H的递变规律进行了探讨 发现A -H键伸缩力常数KA-H与我们提出的拓扑指数YM及其本身的键长rA -H有良好的线性关系 新方法形式简洁、计算方便、物理意义明确 ,很好地解释了氢化物HnA -H型分子中A -H键的伸缩力常数KA-H的递变规律 本文还从理论上对新公式进行了证明 ,说明我们的方法是可靠的     

密度泛函计算中基组的收敛现象:强成键体系CO分子

探讨了用密度泛函理论中7个常见交换-相关密度泛函及8种常见Dunning调和相关基组处理CO分子的三种性质(平衡键长、谐振基频和离解能)时表现出的基组收敛现象.用Dunning的单指数插补法,求得了上述性质的全基组极限值.用扩展的调和相关基组,发现键长的系统误差在0.002 9 (LDA)到0.007 3 A(BP86...     

Dawson结构钼磷酸与N．N’－二甲基甲酰胺加合物的制备及表征

本文报道了Ｄａｗｒｏｎ结构铂磷酸与Ｎ．Ｎ’－二甲基甲酰胺加合物的制备方法，通过红外光谱、紫外光谱、热重－差热分析和Ｘ射线粉末衍射手段对这一加合物进行了表征。研究结果表明：加合物中杂多阴离子基本保持Ｄａｗｓｏｎ结构，而配体Ｎ，Ｎ’－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）以Ｃ＝Ｏ键的氧作为配位原子与杂多酸中质子氢以氢键配位。     

AH_3分子的立体化学构型

本文用群重迭积分构成了AH_3分子的轨道能级图和结构相关图。利用相关图推测了AH_3分子的立体化学构型,所作的推测与实验和精确的SCF计算的结果一致。提出了预言角锥形AH_3分子键角相对大小的公式,所作的预言与事实相符。该式还能准确地预测含7个价电子的AH_3分子的形状。     

两种磷氮型润滑添加剂结构-性能和机理的量子化学研究

用B3LYP/6-31g方法全优化计算了两类磷氮型极压抗磨添加剂磷酸胺盐和膦酸胺盐的几何构型，前线轨道能级，原子净电荷，键级等参数，并通过B3LYP/Lanl1mb方法和原子簇吸附模型计算了磷氮型添加剂分子和铁（100）面原子簇Fe1，Fe4（2，2），Fe5（4，1）间的吸附作用能，计算表明，添加剂分子的前线轨道能级，Mulliken键级，原子净电荷等参数与其极压抗磨性能之间有密切关系；磷氮添加剂分子以P1，N5，N14原子垂直吸附于铁原子簇表面，且N14原子与Fe4的吸附体系具有最大的相互作用能；磷酸胺盐和膦酸胺盐添加剂是优良的极压抗磨剂和减摩添加剂，其中磷酸胺盐的抗磨性能优于膦酸胺盐，而膦酸胺盐的极压和减磨性能优于磷酸胺亍，理论计算结果与实验结论一致．     

CP与C2H2+自由基-离子反应机理与产物分布的理论研究

利用量子化学计算方法对CP与C2H2+的反应机理做了详细的理论研究.计算结果表明,通过动力学有利的反应通道生成的主要产物是HCCCP+.反应是以CP分子的碳原子以无势垒的方式进攻C2H2+的π电子开始的,直接生成l - phosphorous - cyclopropylene阳离子.这个阳离子最后通过C-H键断裂反应生...     

N,N′-双[4-(羧基亚甲氧基)亚苄基]乙二胺的酸离解常数的测定及其与金属离子的沉淀反应

用PH电位滴定法测定了N,N'-双[4-(羧基亚甲氧基)亚苄基]乙二胺的酸式电离常数,并用假环效应与分子内氢键等说明了电离常数的变化,试剂对硬酸离子Th、Zr、RE、Al、Fe等生成难溶盐,探讨了沉淀的条件和沉淀条件对沉淀组成的影响,探讨了试剂用于分离Th和RE的可能性.     

锂加入量对尖晶石型锂锰氧化物结构的影响

利用沉淀法制备Mn3O4纳米颗粒，将LiNO3和Mn3O4按不同的摩尔比例（Li/Mn=05,052,054,058,062,070)混合，在空气气氛下700℃烧结，X射线衍射表明，烧结过程中由于一定量的LiNO3蒸发使得材料锂缺乏，适当增加锂的加入比例可以有效解决锂缺乏同时在锂加入比例0.52≤Li/Mn≤0.70的范围内，样品匀呈现出单相的尖晶石型结构特征，样品的晶胞参数a0随着锂的加入比例Li/Mn的增加减小。     

Lewis酸催化合成柑菁腈的研究

本文比较了一系列Ｌｅｗｉｓ酸在月桂烯与丙烯腈的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应中的催化作用，催化剂的酸强度强烈影响月桂烯的转化率、柑菁腈的选择性及对位柑菁腈的区域选择性。这些选择性随的 温度的升高而下降，几乎不随的应时间而变化。利用ＵＶ，ＩＲ及＾１ＨＮＭＲ等分析研究了ＺｎＣｌ２和ＡｌＣｌ３催化该反应的作用机理，证明反应是由丙烯腈的腈基与Ｌｅｗｉｓ酸的金属离子发生配合作用，使得Ｃ＝Ｃ双键极化，从而改变反应     

苯乙烯──丙烯酸载体──铁配合物的某些表征参数对其催化活性的影响

制备了不同铁含量、不同序列长度及分布的聚（苯乙烯──丙烯酸）铁配合物（ＳＡＡＣ·Ｆｅ）。考察了铁含量，序列长度分布和催化活性之间的关系，发现在Ｆｅ／ＣＯＯＨ摩尔比为０．２０时催化活性最高；当ＡＳＳ＋ＳＳＡ＝０．３３０，ＳＳＳ＝０．３４１，ＳＡＳ＝０．２４１时，ＳＡＡＣ·Ｆｅ显示最高的活性。