热塑性共聚醚聚氨酯和聚氨酯脲的结构与性质

基于不同相对分子质量的环氧乙烷－四氢呋喃共聚醚、二苯甲烷二异氰酸酯／异佛尔酮二异氨酸酯和扩链剂１，４－丁二醇／乙二胺等合成了一系列热塑性聚氨酯和聚氨酯脲弹性体，采用差示扫描量热、Ｘ－ｒａｙ衍射和１３Ｃ核磁共振等对其结构和性质等进行了研究．获得了各类弹性体的相分离与软段相Ｔｇ的关系，确定并指出了异佛尔酮二异氰酸酯形成的热塑性聚氨酯和聚氨酯脲为完全无定性结构．     

共聚醚型聚氨酯弹性体的合成与性质

以不同相对分子质量的环氧乙烷－四氢呋喃共聚醚、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、１，４－丁二醇、乙二胺等为原料，合成了一系列新型共聚醚型热塑性聚氨酯弹性体，井对其结构和力学性能等进行了研究．     

热塑性推进剂用聚氨酯弹性体的合成及表征

以环氧乙烷／四氢呋喃无规共聚醚,异佛尔酮二异氰酸酯以及１,４－丁二醇为原料,采用熔融二步法合成了一种能为硝酸酯增塑并满足推进剂使用要求的热塑性聚氨酯弹性体（ＴＰＵ）。     

酰亚胺改性聚氨酯的合成和表征

以4,4′-二氨基二苯砜、偏苯三酸酐和过量1,4-丁二醇为原料合成了一种含有酰亚胺基团的二醇,并以此二醇为扩链剂,用预聚体法合成了一种酰亚胺改性的聚氨酯弹性体.利用红外光谱、差示扫描量热分析、热失重及动态热机械分析等方法进行了表征.结果表明,酰亚胺改性的聚氨酯弹性体有较高的耐热性和力学性能.     

热塑性聚氨酯弹性体黏合剂的加工流变性能研究

利用转矩流变仪研究了不同硬段质量分数的热塑性聚氨酯弹性体黏合剂在不同加工条件下的流变性能,表征了加工后热塑性聚氨酯弹性体黏合剂的力学性能.实验结果表明,加工工艺对热塑性聚氨酯弹性体黏合剂的流变性能有显著影响,其平衡转矩随着加工温度和转速的提高呈下降趋势.加工工艺对热塑性聚氨酯弹性体黏合剂的力学性能也有一定的影响,加工温度和转速的提高使其拉伸强度降低,而延伸率则随着加工温度的提高有所增加.     

国外聚氨酯弹性体发展新动态

本文简介了国外聚氨酯弹性体研究，开发，应用等方面的最新动态。     

助剂对聚氨酯微孔弹性体力学性能的影响

以聚酯POL-2016、聚醚PPG-330N、异氰酸酯MT、MDI-100LL、交联剂乙二醇、TMP等为主要原料，采用半预聚物法制备聚氨酯微孔弹性体．研究了在MT／MDI-100LL体系中各种助剂的用量或种类对聚氨酯微孔弹性体力学性能的影响．随着固化剂TMP用量的增加，微孔弹性体的拉伸强度、100％定伸应力先升后降；而回弹性先稍有降低后升高，扯断伸长率则呈先降后升再降的趋势．当固化剂TMP的加入量为A组分中多元醇质量的1．5％时，试样的综合性能较好．发泡剂用量增加，微孔弹性体的机械强度、回弹性先剧烈下降，当用量大于2％时又略有上升或下降缓慢．泡沫稳定剂用量增加，微孔弹性体的机械强度和回弹性均升高，扯断伸长率也稍有升高．催化剂用量增加，微孔弹性体的力学性能下降而工艺性能提高，因此应控制催化剂的用量．     

MDI对聚氨酯／聚乳酸热塑性弹性体的增容作用

以生物材料聚乳酸（PLA）、聚氨酯（PU）弹性体为原料,4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）为增容剂,制备了共混型热塑性弹性体（PU／PLA TPV）;研究了MDI对PU／PLA TPV性能的影响。结果显示：MDI能明显提高PU／PLA TPV力学强度,当MDI用量为7份时（PU100,PLA60,DCP3,SA1,均为质量份）,PU／PLA TPV综合性能最佳;MDI可改善PU／PLA TPV耐热性能,并且提高PU的玻璃化转变温度;通过SEM观察,增加MDI用量,PU／PLA TPV试样的断面表现出“脆-韧”转变;通过FTIR分析,MDI上的异氰酸根与PLA的羟基能够发生化学键合反应,使PLA与PU之间的界面张力减小,PU与PLA的相容性提高。     

聚氨酯水分散体合成用原材料选择

通过考察树脂水分散性、耐水性及力学性能等方面的特征,讨论了聚氨酯水分散体合成时原材料的选择．研究表明,合成中使用的聚酯二醇分子量（Ｍｎ）大小、合成预聚体时原材料的－ＮＣＯ与－ＯＨ物质的量之比值（－ＮＣＯ／－ＯＨ）、树脂中羰基含量、预聚体中－ＮＣＯ与扩链剂中－ＮＨ２物质的量之比值（－ＮＣＯ／－ＮＨ２）、中和度对聚氨酯水分散体及胶膜性能具有很重要的影响．     

湿热作用对聚氨酯材料力学性能影响的研究

利用SDH—401型高低温恒湿箱对聚氨酯弹性体进行了7 d的实验。选取Ⅱ型哑铃状标准件利用W-WDW-20型非金属材料万能试验机进行了大变形拉伸试验。研究了聚氨酯弹性体材料在不同的试验周期下拉伸力学行为,得到了未湿热老化和不同试验周期共八组材料的拉伸应力-应变关系曲线和聚氨酯弹性体材料各力学性能指标。由此分析了随着试验周期的不同湿热作用对聚氨酯弹性体力学性能影响及其老化率随湿热作用的变化规律。结果表明,湿热作用对材料的弹性模量,屈服强度,定伸应力与断裂伸长率等力学性能及其老化率有显著的影响,随着试验周期的增长材料的这些力学指标下降明显。     

IPDI基热塑性聚醚聚氨酯弹性体的形态结构与性能

采用熔融预聚二步法合成了以环氧乙烷－四氢呋喃无规共聚醚为软段,异佛尔酮二异氰酸酯和1,4－丁二醇为硬段的热塑性取氨酯弹性体（TPU）,利用DSC,DMA,TEM,WAXD对聚合物的形态结构进行了表证,并测试了力学性能,结果表明,聚合物具有典型的微相分离特征,随着硬段含量的增加,微相分离程度增加,拉伸强度也随着增加,而延伸率却有降低的趋势,WAXD分析表明,所有TPU均不存在明显的结晶形态,当硬段含量为45％－50％,聚合物的综合性能达到最优。     

Synthesis and Characterization of EO／PO Random Copolyethers

Ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) random copolyethers were synthesized by the sequential addition of the mixture of ethylene oxide and propylene oxide to propylene glycol (initiator) in the presence of potassium hydroxide(KOH), and characterized with infrared spectrum (FTIR) and nuclear magnetism resonance (NMR). The effects of catalyst concentration, reaction temperature, charging rate and EO/PO mixture ratio on the polymerization reaction were investigated. It was revealed that the optimal reaction condition is the ratio of 2.5 : 1 000(KOH mass vs. product mass), at 114.6℃ and pressure below 0.4 MPa. The residual KOH was neutralized by phosphoric acid (H3PO4 ). Then the crude copolyether was refined with adsorbents, and the refined copolyether, which contains less than 0.7 μg/ml K^ , was obtained as colorless, viscous liquid.     

环氧乙烷四氢呋喃共聚醚P（E－CO－T）的研制（Ⅱ）

研究了高ＥＯ含量、高相对分子质量产品的制备方法．采取提高后期反应温度，反应一定时间后再补加催化剂，延长聚合时间等措施，用本体聚合法可制备高ＥＯ含量Ｍｎ≤４０００的二官能度共聚醚；延长聚合时间，用溶液聚合法可制备高ＥＯ含量Ｍｎ＞４０００的二官能度共聚醚；用活性氧化铝吸附可除去高ＥＯ含量粗产品中的酸性催化剂．     

三苯基铋系列对端羟基共聚醚的固化催化作用

用ＤＳＣ以温度扫描和时间扫描方式，研究三苯基铋系列对环氧乙烷－四氢呋喃共聚醚和Ｎ－１００固化系统的催化效果，并通过动力学参数对实验结果进行了讨论。     

EO/PO无规共聚醚的浊点研究

研究了无规共聚醚水溶液的浓度、无规共聚醚结构度无机电解质、酸、醇、表面活性剂对浊点的影响。结果表明所选择的电解质均能降低聚醚的浊点；酸能轻微提高聚醚的浊点；水溶性醇和非水溶性醇的影响效果不同，前者能提高聚醚的浊点，后者则使之降低；表面活性荆能提高聚醚的浊点；随着聚醚中聚氧乙烯基含量的增加，其浊点升高;相对分子质量增加，使浊点降低。这些规律对无规聚醚的研究和应用有一定的指导意义。     

TPU/PVB复合材料的制备及性能

 通过熔融共混方法,制备了热塑性聚氨酯弹性体/聚乙烯醇缩丁醛(TPU/PVB)复合材料。采用红外光谱、转矩流变仪、差示扫描量热、热失重、拉伸测试等分析方法对复合材料的结构、加工流变性能、热学性能和力学性能进行研究。分析结果表明,TPU 可明显改善PVB 的加工性能。当PVB:TPU=75:25 时,复合材料的平衡扭矩为7.2 N·m,相对于纯PVB 而言,平衡扭矩的降幅达42.4%;增塑剂邻苯二甲酸二丁酯(DBP)可改善TPU/PVB 复合材料的加工性能。当PVB:TPU=75:25,DBP 加入量为20%时,复合材料的平衡扭矩由7.2 N·m 降至4.5 N·m。而此时复合材料的拉伸强度与初始相比降低了13 MPa,断裂伸长率从24%增加到162%;相对于纯PVB,复合材料的熔融温度降低了10℃,分解温度升高了18℃。     

乙二胺与邻苯二甲酸二丁酯反应产物的FTIR研究

在环氧树脂粘接实践中，发现添加剂乙二胺与邻苯二甲酸二丁酯会反应生成淡黄色固体，它对环氧树脂仍有固化和降低脆性的作用，ＦＴＩＲ光谱研究证实此固体为仲酰胺类化合物，表明通常被认为对环氧树脂隋性的增塑剂或稀释剂ＤＢＰ与Ｅｎ发生亲核取代反应，并转变为活性的增韧剂。     

毛细管气相色谱法分析甲苯二异氰酸酯

寻找分析甲苯二异氰酸酯的毛细管气相色谱方法。选择典型的气相色谱固定液如ＳＥ－３０,ＳＥ－５４,ＯＶ－２２５,芳羧酸酯液晶和环糊精生物等涂渍成弹性石英毛细管柱,测定它们对甲苯二异氰酸酯异构体的分离能力。本方法简单、快速、准确率高,适合用于工业分析和环境监测甲苯二异氰酸酯异构体。     

非异氰酸酯法合成脂肪族热塑型聚(酰胺-醚-氨酯)及其性能研究

利用己二氨酯二醇与二(β-羟乙基)己二酰胺、二缩三乙二醇以及三缩四乙二醇,在170℃减压条件下,通过氨酯交换、熔融缩聚,合成了系列带有酰胺键及醚键的热塑型聚氨酯(TPAEUs)。经红外、核磁、GPC、广角X-射线衍射、DSC、TGA和力学性能测试表明,此类TPAEUs的Mn为18500,熔点为144.9℃,拉伸强度达17.6 MPa,断裂伸长率在10%~79%之间,具有较高的熔点及较好的强度和韧性。