水溶性共轭聚合物PPEASO3分子量的粘度法估测

利用稀溶液粘度法对所合成的水溶性共轭聚合物PPEASO3的分子量进行了估测.先通过含0.1M NaNO3的PPEASO3水溶液的粘度测量数据求出其特性粘数[η],再利用Mark-Houwink方程[η]=KMαη和有关文献中的三种参考聚合物的K、α值计算得到聚合物的粘均分子量Mη,最后取其平均值得到PPEASO3的粘均分子量为Mη≈150KD.     

叔碳酸Versatic 10对稀土的萃取——Ⅰ.Versatic10在有机溶剂中聚合度的研究

本文应用气相渗透法测定Versatic10在正己烷、环己烷、苯和乙醇中的数均分子量,并通过表观数均分子量和分子式分子量之比,计算得到Versatic 10在上述四种溶剂的聚合度分别为:2、1、1和1(当〔Versatic10〕=0.03M),及2、2、2和1(当〔Versatic10〕=0.4—0.5M).     

简单测量高分子量部分水解聚丙烯酰胺黏均分子量的方法

系统研究了在NaOH水溶液质量分数相同时不同聚丙烯酰胺的黏均分子量和黏度之间的关系,以及同一聚合物在不同NaOH水溶液质量分数时的黏均分子量,并应用相关软件,通过不同的模拟方法进行回归分析.研究发现,同一聚丙烯酰胺样品的分子量测定值随NaOH水溶液质量分数的增大成指数增加;对不同分子量的聚丙烯酰胺,随着聚合物分子量的增大,系数a逐渐增大,而指数b逐渐减少,并进一步提出了一种通过测定部分水解聚丙烯酰胺表观黏均分子量来计算聚丙烯酰胺原样品分子量的方法,验证了该方法测定聚丙烯酰胺类聚合物真实黏均分子量(M_(ηA))的适用范围和准确度以及精密性.     

高分子量聚对二苯砜对苯二甲酰胺的合成研究

本文详尽研究了合成高分子量 PDSTA 的方法.TPC 和 DDS 在含1～3%CaCl_2或1%LiCl 的 DMAC 溶液体系中缩聚,当单体摩尔浓度为0.40M,摩尔比为1.0:1.0时,5min 后分子量即接近极大值,反应后期加入等当量的 Ca(OH)_2或CaO 有利于分子量提高,可制得ηinh=2.20～2.45的 PDSTA,并对聚合物的物性进行了测试表征.     

偶图的1—因子F和穿过F的Hamilton圈

本文只考虑简单图,设G为一个图,F是G的1—因子,如果G中存在Hamilton圈C含有F,则称G是F—Hamilton的。对于偶图,我们给出了两个G成为F—Hamilton的充分条件,并分别说明了它们的最好性。另外,我们还找到了偶图G的任意有k条独立边的集M都可扩张成G的1—因子的充分条件,此条件也说明了它的最好性。本文的结果之一是〔1〕中结果的推广和加强且证明方法与〔1〕完全不同。     

二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺共聚合特性的研究

用偶氮二戊腈盐酸盐 (AAB·HCl) -NaHSO3引发剂 ,进行了二甲基二烯丙基氯化铵(DM)———丙烯酰胺 (AM)水溶液共聚合反应 .研究了单体浓度、温度、引发剂用量对共聚物分子量的影响以及反应时间对转化率的影响 .测得了 30℃下单体DM -AM的竞聚率r1 =6.80 0 ,r2 =0 .1 74,(M1 =AM ,M2 =DM)并计算了聚合物的链段分布     

白芨多糖Mark-Houwink方程的建立

自制了系列分子量规格的白芨多糖对照品(BT01～05),采用凝胶渗透色谱示差/多角激光光散射(GPC-RI/MALLS)技术测得其分子量,粘度法测得以水为溶剂、25℃条件下的特性粘数,建立白芨多糖的Mark-Houwink方程为[η]=7×10-4M1.10.     

KPS引发苯乙烯/丙烯酸丁酯微乳液共聚合的研究

以十二烷基硫酸钠(SDS)/十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂,水溶性的过硫酸钾(KPS)为引发剂,进行苯乙烯(St)/丙烯酸丁酯(BA)微乳液共聚合反应。研究了单体浓度c(M)、引发剂浓度c(I)、乳化剂浓度c(E)、聚合温度T对St/BA微乳液共聚合反应的最大聚合速率Rmax和聚合物粘均分子量Mη的影响,测定了共聚单体的竞聚率,结果得到:Rmax∝c(I)0.15c(M)1.60c(E)-0.79·e-6549/T,Mη∝c(I)-0.31c(M)0.47c(E)-0.47e2970/T;r(St)=3.93,r(BA)=0.28。     

聚酯—聚氨酯稀溶液性质的研究——Ⅰ.单分散Mark—Houwink关系式的订定

本文采用特性粘数[η],重均分子量Mw和GPC,以宽分布的高聚物试样得到单分散的粘度—分子量关系式的方法,建立了由聚已二酸丁二醇酯(Mn=1750),4,4′—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和扩链剂1,4—丁二醇(BDO)形成的低硬含量聚氨酯在25℃时五种溶剂中的单分散Mark—Houwink关系式: DMF[η]=1.540×10~(-2) Mw0.748 THF[η]=1.211×10~(-2)Mw0.783 二氧六环:[η]=7.623×10~(-3)Mw0.820 环已酮[η]=1.157×10~(-2)Ww0.785 DMSO[η]=4.550×10~(-2)MW0.647 按照上述式子计算得到的Mη与单分散的Mark—Houwink关系式相吻合,而与试样的分布宽度无关。     

FUZZY半测度与FUZZY测度

Fuzzy 可测集与 Fuzzy 测度的概念肇始于 L.A.Zadeh 在〔1〕中提出的 Fuzzy 事件与 Fuzzy 概率测度。七十年代 M.Sugeno 在〔2〕中从另一途径建立了不必具有可加性的一种 Fuzzy 测度与Fuzzy 积分理论。最近,E.P.Klement 与 W.Schwyhla 在〔3〕与〔4〕中给出了 Fuzzy 概率测度与有限 Fuzzy 测度的积分表示定理。何家濡在〔5—8〕中从严格的公理系统出发,建立了 Fuzzy测度空间、Fuzzy 概率空间以及(正规)Fuzzy 半测度空间,而且在〔9〕中发展了半测度的概念,提出了建立和扩张测度的另一种非传统的框架,同时在此半测度的框架下建立了 S 型积     

SDS/[Cnmim]Br/H2O体系的双水相性质

研究了咪唑类离子液体[Cnmim]Br与传统阴离子表面活性剂SDS混合水溶液的性质,结果显示混合水溶液性质随咪唑阳离子上烷烃链长的变化而呈现出明显的不同。当离子液体取代烷基链的碳数大于或等于6时,混合体系可以自发地分为共存的两相,即双水相。共存的两相界面清晰、性能稳定且能有效萃取染料二甲酚橙,有望成为新型高效的分离体系,在生物活性物质的纯化、分离中发挥作用。混合体系中离子液体和传统表面活性剂相对含量的改变引起混合溶液中表面活性剂聚集体尺寸和形态的变化,最终导致双水相上、下两相表观现象的差异。此外,离子液体、SDS头基间库仑力作用、烷烃链的疏溶剂力以及离子液体与SDS的协同效应,是形成溶致液晶的重要驱动力,导致较低浓度下十字花纹理层状液晶(LC)的生成。     

簇合物Co_4(μ_3-S)〔P(S)(OCH_3)_2〕_2(CO)_9、Co_4(μ,η~2-S_2)〔P(O-i-C_3H_7)_2〕_2(CO)_(10)和Co_6(μ_3-S)_2(μ-“非汉字符”)(μ_6,η~3-“非汉字符”)(μ-CO)(CO)_(10)的合成和谱学表征

由 Co2 (CO) 8与 3个含硫、磷杂原子的有机前配体反应 ,得到两个四核和一个六核含硫、磷原子配位分子片的新颖钴羰基簇合衍生物 .通过元素分析、1HNMR和 MS等谱学表征 ,确定它们的化学组成如下 :Co4 (μ3 -S)〔P(S) (OCH3 ) 2 〕2 (CO) 9( )、Co4 (μ,η2 -S2 )〔P(O-i-C3 H7) 2 〕2 (CO) 10 ( )和 Co6(μ3 -S) 2 (μ-SP ) (μ6,η3 -SP ) (μ-CO) (CO) 10 ( ) .对它们可能的立体结构进行了推测     

液晶聚苯胺及其衍生物

基于国内外最新研究文献 ,系统论述了新型液晶聚合物———液晶聚苯胺及其衍生物的合成及液晶性 ,并合理解释了它们的聚合物链伸展化、刚性化进而导致溶致或热致液晶性的原因 .指出对于乳液或水溶液化学氧化聚合制得的聚苯胺 ,大分子功能质子酸如樟脑磺酸、十二烷基苯磺酸掺杂是其获得溶致液晶性的唯一途径 .介晶基元邻位环取代聚苯胺是侧链型液晶聚合物 ,具有热致液晶性 .该液晶在 10T的外加磁场中沿磁场平行方向取向 ,有序度参数可达 0 .6 8.N -烷基磺酸取代聚苯胺实质上是自掺杂型聚苯胺 ,其水溶液在室温下显示溶致液晶性 ,具有类似近晶相的光学织构 .聚苯胺及其衍生物的液晶性主要来自于外掺杂或内掺杂后π电子的离域、对离子或侧链的拥挤效应 ,醌式链节的构象规整性也是维持液晶性的重要因素     

离子聚合物surlyn的成核效应(Ⅰ)——surlyn与聚对苯二甲酸乙二酯的反应

研究了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)/离子聚合物surlyn体系的反应.由该体系的熔融行为、分子量的测定及红外光谱分析证实:surlyn的侧基—COONa在高温下与PET的酯键反应,会引起PET断链,并生成PET—COONa和PET—R.在更高的温度下,PET—COONa之间的离子端基可相互反应,生成对苯二甲酸钠,并使PET分子链重新连接起来.     

聚甲醛的分子链柔性研究

Stockmayer以六氟丙酮水合物为溶剂,在25℃时测定了聚甲醛的分子量和特性粘数[η],由此计算出Flory特征比C_∞为10.5,与中等柔性聚苯乙烯的C_∞值接近。作者认为该值偏高,是由于聚甲醛与溶剂形成强的氢键所致。本文以间甲酚(100℃)和对氯苯酚(60℃)为溶剂,采用Salchard-Stockmayer-Fixman外推法求得C_∞为6.19,比聚乙烯的C_∞值还小些,并指出聚甲醛的无扰尺寸与温度的关系不大。还订定了聚甲醛在两种不同溶剂体系中的MHS方程为[η]=3.87×10~(-2)M_η~(0.705) (间甲酚,100℃) [η]=2.00×10~(-2)M_η~(0.79) (对氯苯酚,60℃)     

环化聚异戊二烯的稀溶液性质

用高效体积排斥色谱、小角激光光散射、粘度与分级等技术研究了环化聚异戊二烯的稀溶液性质,取得了满意的结果。得到了该聚合物在25℃氯仿溶液中的极限粘数与分子量的关系式;比较了环化聚异戊二烯与聚苯乙烯的体积排斥色谱行为,证明二者有共同的流体力学体积普适标定关系;用Stockmayer-Fix-man理论估算了分子链的无扰尺寸及有关热力学参数。     

一种季铵型聚离子液体刷的制备及表征

用表面引发反向原子转移自由基聚合方法RATRP,以CuCl2/Bpy/AIBN为催化体系,在硅片表面成功接枝聚合了一种季铵型离子液体.利用椭圆偏光、静态接触角测定、傅里叶变换衰减红外光谱(ATR-FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、原子力显微镜(AFM)、激光光散射对聚合物分子量、聚合物膜等进行了表征.结果表明,聚合离子液体膜表面的润湿性与离子液体的种类及取代基碳链长度密切相关.     

环氧丙基杯[6]开环聚合物的合成及其吸附性能

通过全取代环氧丙基杯[6]芳烃与多乙烯多胺进行开环聚合,合成了系列新型含氨基和羟基的杯[6]芳烃聚合物.研究了它们的阳离子吸附性能后发现,与其他杯芳烃聚合物相比,该类聚合物对软硬金属离子均有强的吸附能力,其离子吸附容量随着多乙烯多胺分子量的增大而缓慢增大.     

统计方法对聚电解质有盐存在时溶液粘性性质的研究

高分子聚电解质溶解在离子化溶剂中,由于离子化使其溶液的性质与通常聚合物溶液性质有很大差异。在无外加盐的情况下,聚电解质溶液比浓粘度与浓度的依赖关系,Fuoss等人曾提出过各种经验公式进行描述。而当有外加盐存在时,聚电解质溶液比浓粘度与浓度关系发生变化。关于不同浓度的外加盐对聚电解质溶液比浓粘度与浓度关系,Conway,Markovitz等曾进行过研究。Yeh根据高分子链体积效应的分布函数,也进行过处理。此时涉及到外加盐浓度C_s,聚合物分子量M,特性粘度[η]三者之间的关系。     

含硫磷配位原子的铁羰基簇合物的合成与表征

用 Fe3 (CO) 12 与含五员杂环 SPNNC的前配体 SP(Fc) (S) N(C6H5) NC(Me)反应 ,得到三种两核、三核铁羰基簇合物 ,其中两个是新物种 :Fe2 (CO) 6〔μ-η2 -P(Fc) N(C6H5) NC(Me)〕 和Fe3 (CO ) 7(μ3 -S)〔μ-η3 -P(Fc) N (C6H5) NC (Me)〕 .对它们进行了元素分析及 IR(νCO)、1HNMR和 MS谱学表征 .结果表明 ,在反应过程中 ,前配体分子中的 P=S、P-S、S-C键裂解形成的不同分子片与金属 Fe原子配位 ,重新组建成三类不同的羰基铁簇 . 的分子中含有硫、磷链 SCNNP桥基 ,S、P两原子参与配位 ; 的分子中含有 μ3 -S帽桥基和磷、碳链 PN-NC桥基 ,S、P、N、C四个原子参与配位