新型碲系聚吡咯分子簇络合物的合成及其性能的研究

碲及其化合物在导体、半导体、超导体、医药、医疗、化学、化工等领域,得到了日益突出的应用,其合成、作用机制和理论研究颇受人们的关注．７０年代中期以来,各种“掺杂”聚吡咯络合物被合成出来,刘尚长等〔１～３〕曾作了系列的报道,受到国内外的注目．本文首次报道了一种新型的碲系聚吡咯分子簇络合物（ＰＰＴＥＣ）的合成、表征及其性能的研究结果．确定其形态为Ｈ—（Ｃ４Ｈ３Ｎ））４—Ｈ〔Ｔｅ（Ｏ２）Ｏ２〕,用于催化分解Ｈ２Ｏ２呈表观一级反应,具有良好的催化活性,对于深入开发应用ＰＰＴＥＣ催化剂具有重要的启示意义．１…     

H＋H2（ν＝0）→H2（ν＝0）＋H共线交换反应中的复合态能级

在本文中，我们通过用ＬＣＡＣ－ＳＷ（ＬｉｎｅａｒＣｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆＡｒｒａｎｇｅｍｅｎｔＣｈａｎｎｅｌｓ－ＳｃａｔｅｒｉｎｇＷａｖｅｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）法计算Ｈ＋Ｈ２（ν＝０）→Ｈ２（ν＝０）＋Ｈ共线反应几率，得出了在０．０ｅｖ－１．７０ｅｖ能量区间里的四个复合态能级，它们分别位于Ｅ１＝０．５９ｅｖ，Ｅ２＝０．９５ｅｖ，Ｅ３＝１．２７ｅｖ和Ｅ４＝１．５９ｅｖ附近，同时，我们还对此作了定性的理论分析     

链状[Tb（CH3COO）3]n的合成与晶体结构

２－羟基吡啶、Ｎｉ（ＣＨ３ＣＯＯ）２和Ｔｂ（ＣｌＯ４）３在乙腈中反应，得到（Ｔｂ（ＣＨ３ＣＯＯ）３］ｎ，并测定了它的晶体结构．［Ｔｂ（ＣＨ３ＣＯＯ）３］ｎ的晶体为三斜晶系，Ｐ－１空间群，ａ＝７．９１３（１）Ａ，ｂ＝８３３０（１）Ａ，ｃ＝１１．５７３３（２）Ａ，ａ＝７０．２９（１）°，β＝７２．２３（１）°，ｒ＝６５．０３（１）°；［Ｔｂ（ＣＨ３ＣＯＯ）３］ｎ为六配位畸变八面体构型，整个分子是长链多聚结构．     

掺杂球形氢氧化镍的循环伏安特性

采用循环伏安法研究了Ｎｉ（ＯＨ）２粉末微电极，认为Ｎｉ（ＯＨ）２粉末微电极电化学过程是一个准可逆过程且电极反应在Ｎｉ（ＯＨ）２／ＮｉＯＨ之间进行；研究了阳极过程中掺杂元素对Ｎｉ（ＯＨ）２质子扩散系数的影响，发现掺Ｃｏ后比纯Ｎｉ（ＯＨ）２的扩散系数提高近１倍，而掺Ｚｎ后则扩散系数有所降低，掺Ｃｏ和Ｚｎ后Ｎｉ（ＯＨ）２电极氧的析出电位均比纯Ｎｉ（ＯＨ）２的氧的析出电位有所提高。     

H＋H2（v=0）→H2（v=0）＋H共线交换反应中的复合态能级

在本文中，我们通过用ＬＣＡＣ－ＳＷ法计算Ｈ＋Ｈ２（ｖ＝０）→Ｈ（ｖ＝０）＋Ｈ共线反应几率，得出了在０．０ｅｖ－１．７０ｅｖ能量区间里的四个复合态级，它们分别位于Ｅ１＝０．５９ｅｖ，Ｅ２＝０．９５ｅｖ，Ｅ３＝１．２７ｅｖ和Ｅ４＝１．５９ｅｖ附近，同时，我们还对此作了定性的理论分析。．     

LASERINDUCEDDISSOCIATIONOFKETENE（CH2CO）AT355nm：PHOTOACOUSTICSTUDIES

用光声方法观测乙烯酮分子的激光诱导离解以及研究离解碎片ＣＨ２（Ｘ３Ｂ１）的动力学。实验结果说明在３５５ｎｍ强激光辐射下，乙烯酮的非线性吸收只能诱导乙烯酮母体分子和（或）离解碎片的多光子离子化，这是造成光声信号随激光能量升高而降低的原因，再化合过程ＣＨ２（Ｘ３Ｂ１）＋ＣＨ２（Ｘ３Ｂ１）—→Ｃ２Ｈ２＋２Ｈ的速率常数是２．３９×１０－１１ｃｍ３ｍｏｌｅｃｕｌｅ－１Ｓ－１ＣＨ２（Ｘ３Ｂ１）＋ＣＨ２ＣＯ—→ＣＨ３＋ＣＨＣＯ的反应速度常数估计是１０－１２ｃｍ３ｍｏｌｅｃｕｌｅ－１Ｓ－１．     

固态有机反应中的Pinacol重排

在基础有机化学教学中，讨论到多元醇的化学性质时都会介绍ＰｉｎａｃｏｌＲｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ（频哪醇重排）反应：［１］ＣＣＨ３ＣＨ３ＯＨＣＣＨ３ＯＨＣＨ３Ｈ＋ＣＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＯＣＨ３从反应物Ｐｉｎａｃｏｌ到产物Ｐｉｎａｃｏｌｏｎｅ（频哪酮）分子骨架发生了变化，故属重排反应，其反应机理为：［２］ＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３ＯＨＲ４＋Ｈ＋ＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３ＯＨ２Ｒ４－Ｈ２ＯＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３＋Ｒ４重排ＣＲ２＋ＯＨＣＲ１Ｒ４Ｒ３ＣＲ２ＯＨＣＲ１Ｒ４Ｒ３－Ｈ＋ＣＲ２ＯＣＲ１Ｒ４Ｒ３发生重排反应的原因…     

贵金属催化剂对锡酸锌气敏特性的影响

采用均匀沉淀法合成了超微粒锡酸锌气敏材料，利用浸渍法对Ｚｎ２ＳｎＯ４材料进行了掺杂，用ＸＲＤ和ＴＥＭ对其微结构进行了研究，实验结果表明，合成了材料为均匀颗粒状，粒径小于０．１μ该材料对可燃气体具有高的灵敏度，通过某些贵金属掺杂可提高Ｚｎ２ＳｎＯ４对Ｃ２Ｈ５ＯＨ气体的选择性，ＳｉＯ２的掺杂可大幅度提高Ｚｎ２ＳｎＯ４对氢气的灵敏度。     

系列芳基烷基不对称亚砜硝酸铀酰配合物的合成及研究

本文合成了一系列烷基芳基不对称亚砜Ｒ１－Ｃ６Ｈ４－ＳＯ－Ｒ２（Ｒ１＝ＣＨ３，Ｃ（ＣＨ３）３；Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５，Ｃ４Ｈ９，Ｃ６Ｈ１３，ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９），并且以之为配体（Ｌ）和硝酸铀酰反应，制备了一系列硝酸铀酰配合物ＵＯ２Ｌ２（ＮＯ３）２，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱，研究了配合物的组成、结构和性质，并测定了配合物［ＵＯ２（ＴＢＳＯ）２（ＮＯ３）２］的晶体结构。     

二维气相色谱法测定植物CO2 及C2H4 释放量

采用先进的二维气相色谱法－检测器联用手段,同时测定植物ＣＯ２及Ｃ２Ｈ４释放量,该技术具有灵敏度高、准确、分析速度快、操作简单,省时省材等特点,Ｃ２Ｈ４的最小检测量〈１μＬ＾－,ＣＯ和Ｃ２Ｈ４最佳分离度为２．２,最佳柱温为７０℃,柱长为２ｍ。     

RC（O）OONO2热消除反应的理论研究

用ＡＭ１方法（采用ＵＨＦ计算程序）研究了ＣＨ３Ｃ９Ｏ）ＯＯＮＯ２，ＣＨ３Ｃ（ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２和Ｃ６Ｈ５Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２热消除ＮＯ２形成自由基的反应，计算的活化能分别为１１８．５８，１０８．９３和１０６．５３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

O（^1D）与CF2HC1的反应研究

研究了ＣＦ２ＨＣ１－Ｏ３体系在２５３．７ｎｍ紫外学照射下所引发的Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应。Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应最终产物为ＣＦ２Ｏ、ＨＣ１。对Ｏ（＾３Ｐ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应可能性、Ｏ（Ｔ＾１Ｄ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应机理、外加气体对反应的影响等方面进行了讨论。     

一类新型二胺的合成研究

本文报道以两种不同的还原体系ＮＨ２ＮＨ２—ＲａｎｅｙＮｉ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ和Ａｌ—Ｈｇ／Ｈ２Ｏ，将３—取代—１，５—二（２—硝基苯氧基）—３—氨杂戊烷（Ⅰ—Ⅶ）还原为相应的二胺（Ⅷ—ⅹⅨ）．取代基分别为—ＣＨ２—ＣＨ＝ＣＨ２，—Ｃ４Ｈ９—ｎ，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ４Ｈ９—ｎ，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ４Ｈ９—ｎ．产物经元素分析、１ＨＮＭＲ和ＭＳ证实其结构．     

NO与C2H2的热反应的量子化学研究

用ＡＭ１方法研究了ＮＯ与Ｃ２Ｈ２热反应的机理。结果表明，生成ＣＯ与ＨＣＮ和ＣＨ２Ｏ与ＨＣＮ反应的速控步的活化能分别为２００．５９３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１和２５２．８４３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

掺杂聚苯胺电磁损耗的研究

研究浓Ｈ２ＳＯ４掺杂ＰＡｎ以及ＦｅＣｌ３掺杂浓Ｈ２ＳＯ４－ＰＡｎ这两种材料的电磁损耗发现：浓Ｈ２ＳＯ４掺杂ＰＡｎ的电损耗较小,磁损耗较大,但不利于微波吸收;ＦｅＣｌ３掺杂浓Ｈ２ＳＯ４－ＰＡｎ合成出的材料有较高的磁损耗,有利于微波吸收。     

假单胞菌DM11的二氯甲烷脱卤素酶研究：Ⅱ.动力学性质和…

对来自假单胞菌ＤＭ１１菌株的二氯甲烷脱卤素酶的动力学性质和抑制剂进行了研究，用１／Ｖ对１／［ｓ］作图法，测出ＤＭ１１脱素酶以ＣＨ２Ｃｌ２，ＣＨ２Ｂｒ，ＣＨ２ｌ２，ＣｌＣＨ２Ｂｒ和ＣｌＣＨ２Ｉ等５种化合物为底物时的Ｋｍ值分别是６７，２０，５５、７和９μｍｏｌ／Ｌ，比活力分别是７７．８，１２３．３，７８．８，５６．１和６０．３ｍｋａｔ／ｋｇ蛋白，测定了１４种抑制剂对ＤＭ１１脱卤素酶的５０％抑制浓度，甲     

掺杂球形氢氧化镍电化学行为研究

采用循环伏安法研究了Ｎｉ（ＯＨ）２粉末微电极,认为Ｎｉ（ＯＨ）２微电极电化学过程是一个准可逆过程且电极反应在Ｎｉ（ＯＨ）２／ＮｉＯＯＨ之间进行．研究了在阳极过程中掺杂元素对Ｎｉ（ＯＨ）２质子扩散系数的影响,发现掺Ｃｏ后比纯Ｎｉ（ＯＨ）２的扩散系数提高近１倍,而掺Ｚｎ后则扩散系数有所降低．掺Ｃｏ和Ｚｎ后Ｎｉ（ＯＨ）２电极的析氧电位均比纯Ｎｉ（ＯＨ）２的析氧电位有所提高．     

贵金属催化剂对锡酸锌气敏特性的影响￣①

采用均匀沉淀法合成了超微粒锡酸锌（Ｚｎ２ＳｎＯ４）气敏材料，利用浸渍法对Ｚｎ２ＳｎＯ４材料进行了掺杂，用ＸＲＤ和ＴＥＭ对其微结构进行了研究，实验结果表明，合成材料为均匀颗粒状，粒径小于０．１μｍ，该材料对可燃气体具有高的灵敏度，通过某些贵金属掺杂可提高Ｚｎ２ＳｎＯ４对Ｃ２Ｈ５ＯＨ气体的选择性，ＳｉＯ２的掺杂可大幅度提高Ｚｎ２ＳｎＯ４对氢气的灵敏度，Ｚｎ２ＳｎＯ４材料有可能在可燃气体、选择性酒敏元件上取得应用。     

二烷基膦酸CYANEX272萃取钴（Ⅱ）的动力学

在２９８±１Ｋ下用生长液滴法研究了（２，４，４－三甲基戊基）次膦酸（ＣＹＡＮＥＸ２７２，ＨＡ）－煤油溶液从硫酸介质中萃取Ｃｏ（Ⅱ）的动力学，提出发生在界面区的两步反应为萃取过程速率控制步骤，即：Ｃｏ２＋＋２ＨＡ（ｉ）ＣｏＡ２（ｉ）十２Ｈ＋ＣｏＡ２（ｉ）＋２Ｈ２Ａ２（ｏ）ＣｏＡ２·２ＨＡ（ｏ）＋２ＨＡ（ｉ）（ｏ）、（ｉ）分别标记有机相和界面区物种．经测定，正向反应活化能为３３．７ｋＪ·ｍｏｌ－１，萃取平衡的焓变为４２．１ｋＪ·ｍｏｌ－１     

1,1,1,2—四氟乙烷的合成研究

１，１，１，２－四氟乙烷（ＣＦ３ＣＨ２Ｆ，ＨＦＣ－１３４ａ）作为氟氯烃（ＣＦＣｓ）无污替代物广泛应用于致冷，发泡及气溶胶等行业，该文叙述了ＨＦＣ－１３４ａ的合成路线，通过对四氯乙烯（ＰＣＥ）合成路线及三氯乙烯（ＴＣＥ）合成路线的比较，选择以ＴＣＥ为原料，经过中间体１，１，１－三氟－２－氯乙烷（ＨＣＦＣ－１３３ａ）两步气相氟化合成ＨＦＣ－１３４ａ的线路。