改性骨架镍催化剂上丁炔二醇加氢反应的研究

研究了Raney镍铝合金中添加少量Ti，Cu等第三组分助剂对骨架镍催化剂上丁炔二醇加氢反应活性的影响。并通过正交设计实验确立了Ti为第三组分助剂，催化反应体系适宜的工艺条件为反应温度90℃～110℃，氢压2．0MPa～3．0MPa。了快二醇转化率100％，丁二醇选择性达98．7％。     

骨架镍催化糠醇液相加氢制备四氢糠醇

以骨架镍作为加氢催化剂，在悬浮床中液相加氢还原糠醇制备四氢糠醇。分析了催化剂制备条件和加氢反应条件对骨架镍催化糠醇液相加氢制备四氢糠醇的影响。实验结果表明，在适当的反应条件下，糠醇可完全转化，四氢糠醇的收率和选择性较高。骨架镍催化剂适宜的制备条件为50℃下镍铝合金在NaOH溶液中溶解90min。在镍铝合金用量为2.0%-6.0%、氢压为5.0-6.0MPa的反应条件下，糠醇转化率可达99％以上，四氢糠醇收率和选择性约为97％。加入乙醇作为溶剂，可以降低杂质1，2－戊二醇的含量，提高四氢糠醇的选择性。     

丁炔二醇加氢制1，4—丁二醇反应动力学研究

用质量分数为0.41%Pd/γ－Al2O3催化剂，在间歇高压反应条件下进行丁炔二醇加氢制1，4－丁二醇的动力学研究，用动力学实验数据，对假设的机理速度方程进行筛选和鉴别。然后，对复杂的连串平地反应过程构成的微分方程组用Runge-Kutta法进行最优估值并求得各步反应的活化能。     

Pd/γ-Al_2O_3催化剂丁炔二醇加氢制1,4—丁二醇工艺条件研究

本文用自制的0.41％(质量)Pd/γ—Al_2O_3催化剂,在浆态4.0MPa氢压下丁炔二醇一步加氢制取1,4—丁二醇(以后简称丁二醇),其丁炔二醇转化率为100％,丁二醇的选择性可达94％,在乙醇溶液中的最佳反应条件为搅拌转速25Hz,催化剂粒度0.1～0.45mm,催化剂载量3.57kg/m~3,丁炔二醇初浓度1.0kmol/m~3,反应温度323K,实验条件内催化剂较稳定。     

Pd／C催化剂丁炔二醇连续加氢合成1，4——丁二醇

本文用自制的0.6%(W)Pd/C催化剂在间歇水相中4.0MPa氢压附近进行了丁炔二醇连续加氢合成1，4－丁二醇的最佳反应条件研究。实验证实：在较高氢压和低碱性条件下可使选择性提高；在较高的反应温度、催化剂载量和较高的反应物浓度下可使反应速度提高。     

骨架镍催化环戊二烯选择性加氢反应的研究

本文对骨架镍催化剂在环戊二烯选择性加氢反应中的性能进行考察,发现催化过程加入少量阻化剂,产物中环戊烯的选择性可达98%以上.催化剂活性大,寿命长,反应条件温和,可望应用于工业生产.     

骨架镍催化糠醇液相加氢制备四氢糠醇

以骨架镍作为加氢催化剂 ,在悬浮床中液相加氢还原糠醇制备四氢糠醇。分析了催化剂制备条件和加氢反应条件对骨架镍催化糠醇液相加氢制备四氢糠醇的影响。实验结果表明 ,在适当的反应条件下 ,糠醇可完全转化 ,四氢糠醇的收率和选择性较高。骨架镍催化剂适宜的制备条件为 5 0℃下镍铝合金在NaOH溶液中溶解 90min。在镍铝合金用量为 2 .0 %～ 6 .0 %、氢压为 5 .0～ 6 .0MPa的反应条件下 ,糠醇转化率可达 99%以上 ,四氢糠醇收率和选择性约为 97%。加入乙醇作为溶剂 ,可以降低杂质 1,2 戊二醇的含量 ,提高四氢糠醇的选择性。     

骨架镍催化剂活性原因的分析

骨架镍催化剂产生活性的原因是因为表面缺陷部位存在着活性中心，它将氢活化为弱吸附的线式Ni-H表面物种，使其参与加氢反应，线式Ni-H是可逆吸附，由气相H2补充，完成催化循环。     

Pb／γ—Al2O3催化剂丁炔二醇加氢制1，4—丁二醇工艺条件研究

本文用自制的0.41%（质量）Pb／γ－Al2O3催化剂，在浆态4.0MPa氢压下丁炔二醇一步加氢制取1，4－丁二醇(双后简称丁二醇），其丁炔二醇转化率为100％，丁二醇的选择性可达94％，在乙醇溶液中的最佳反应条件为搅拌转速25Hz，催化剂粒度0.1-0.45mm，催化剂载量3.57kg/m^3，丁炔二醇初浓度1.0kmol/m^3，反应温度323K，实验条件内催化剂较稳定。     

Ni/Al2O3催化剂的制备及丁炔二醇加氢反应的研究

以甲酸镍与硝酸镍的混合盐为前驱物,采用等体积浸渍法制备了负载量质量分数17%的Ni/Al2O3催化剂,通过TEM、TPR、XRD等测试手段对催化剂进行了表征,并利用正交实验方法考察了反应温度、压力、时间及催化剂用量等因素对丁炔二醇加氢反应的影响.结果表明:所制备的催化剂活性组分高度分散.正交实验表明,温度为影响加氢性能的首要因素,经加氢反应后产物的羰基值随反应温度、压力的升高,反应时间的延长及催化剂用量的增加而降低.     

镍基催化剂上丙酮常压气相加氢

研究了常压下丙酮的氢反应的镍基催化剂，确定了可以获得较高异丙醇选择性的催化剂较为适宜的活化时间、活化温度和反应温度等工艺条件，对于丙酮／异丙醇化学热泵的实际工业应用具有指导意义。     

可用于固定床加氢的Raney镍催化剂制备方法

以镍铝合金粉末和适当有机聚合物粘结剂为原料，制备出可用于固定床加氢的颗粒状RaneyNi催化剂。X射线衍射、热重-热差和原子吸收光谱分析结果表明，在成型合金颗粒焙烧过程中，合金中的NiAl3相逐渐转化为Ni2Al3相。同时，有一小部分金属铝逐渐氧化生成α—Al2O3，可以提高催化剂的机械强度，并能抑制金属镍的氧化。催化剂活性的高压微反评价结果显示，固定床Raney镍催化剂的2-辛酮加氢催化活性高于负载型镍催化剂。     

1.4—丁炔二醇在镍电极上的吸附特性

用微分电容曲线研究了１．４－丁炔二醇在镍电极上的吸附特性。实验表明，它的吸附与汞电极上的有所不同。它有一种更为平卧的吸附排布，在镍上具有中强的吸附强度，随吸附覆盖度的增加，吸附由服从Ｔｅｍｋｉｎ等温式变为服从Ｆｒｕｍｋｉｎ等温式，吸附自由能和吸附作用系数基本与电位无关。     

钼镍系列加氢处理催化剂的表面活性结构

通过Ｘ射线粉末衍射法、Ｘ射线光电子能谱法及激光拉曼光谱法，研究了钼镍系列加氢处理催化剂的表面活性结构。从分子水平上，阐明了该系列催化剂表面组分的结构，探讨了表面组分结构与反应活性间的关系。     

可用于固定床加氢的Raney镍催化剂制备方法

以镍铝合金粉末和适当有机聚合物粘结剂为原料 ,制备出可用于固定床加氢的颗粒状RaneyNi催化剂。X射线衍射、热重热差和原子吸收光谱分析结果表明 ,在成型合金颗粒焙烧过程中 ,合金中的NiAl3 相逐渐转化为Ni2 Al3 相。同时 ,有一小部分金属铝逐渐氧化生成α Al2 O3 ,可以提高催化剂的机械强度 ,并能抑制金属镍的氧化。催化剂活性的高压微反评价结果显示 ,固定床Raney镍催化剂的 2 辛酮加氢催化活性高于负载型镍催化剂。     

丁炔二醇加氢制1,4—丁二醇反应动力学研究

用质量分数为0.41％Pd/γ—Al_2O_3催化剂,在间歇高压反应条件下进行丁炔二醇加氢制1,4—丁二醇的动力学研究。用动力学实验数据,对假设的机理速度方程进行筛选和鉴别。然后,对复杂的连串平行反应过程构成的微分方程组用Runge—Kutta法进行最优估值并求得各步反应的活化能。     

钼镍系列加氢处理催化剂的还原性,酸性及加氢脱硫性能

通过程序升温还原法和原位傅里叶红外光谱方法，研究了钼镍系列加氢处理催化剂的还原性质和酸性质，以噻吩为探针分子，用脉冲微反方法研究了该催化剂的加氢脱硫性能。研究表明，第三组分的加入，引起了该催化剂的表面酸性质和加氢脱硫性能的变化。     

苯加氢反应镍催化剂表面活性集团性质的研究

用ＣＳ２脉冲中毒法测定Ｎｉ／ＳｉＯ２催化剂表面上苯加氢反应的动力学性质。结合用Ｈ２吸附法测定的镍表面积数据，求出了苯加氢反应要求催化剂中Ｎｉ分散度随Ｎｉ含量减少而增加，分散度与Ｎｉ含量关系接近４次方。     

辛二腈加氢制取辛二胺的研究

以骨架镍作为加氢催化剂,在乙醇溶剂中,液相加氢还原辛二腈制备辛二胺,分析了加氢反应体系,骨架镍催化剂制备条件和加氢反应条件对辛二腈加氢反应的影响,在催化剂加入量为5．0％－15．0％,氢压为0．1－0．5MPa,剂料比为0．2－5的条件下,辛二腈转化率可达100％,辛二胺收率达96％以上,正交实验结果表明,在催化剂用量较低的条件下,可以通过提高反应氢压和剂料比的方法改善加氢效果,研究还表明,在相同的加氢条件下,Ni/Al2O3没有加氢活性。     

1.4－丁炔二醇在镍电极上的吸附特性

用微分电容曲线研究了１．４－丁炔二醇在镍电极上的吸附特性．实验表明，它的吸附与汞电极上的有所不同．它有一种更为平卧的吸附排布，在镍上具有中强的吸附强度，随吸附覆盖度的增加，吸附由服从Ｔｅｍｋｉｎ等温式变为服从Ｆｒｕｍｋｉｎ等温式，吸附自由能和吸附作用系数基本与电位无关