二烷基二硫代磷酸镧润滑添加剂的构效关系

为研究新型油溶性稀土润滑添加剂二烷基二硫代磷酸镧(LaDDPs)的结构与性能关系,合成了10种含不同碳原子数的伯、仲炕基LaDDPs.利用四球试验机考察了其在500SN基础油中的摩擦磨损性能和极压性能,并探讨了烷基碳链的长短和伯、仲烷基结构对LaDDPs性能的影响.结果表明,含3～8个碳原子烷基的LaDDPs均具有较好的抗磨减摩性能和极压性能.随着碳原子数的增加,LaDDPs的抗磨减摩性能明显提高,其中仲烷基LaDDPs性能优于伯烷基LaDDPs;LaDDPs的极压性能随碳原子数的增加而降低,碳链的连接方式对LaDDPs的极压性能无明显影响.     

二硫代磷酸钼络合物的合成

二硫代磷酸钼络合物用作油溶性的润滑油添加剂,可以减少磨损和摩擦。本文叙述了二硫代磷酸钼络合物的合成方法、实验条件及合成产品中钼含量的影响因素。实验结果表明,影响钼含量的因素有:合成原料的比例、钼化温度、钼化时间、正构烷基的碳原子数和蒸脱溶剂的温度等。产品是否用白土精制及产品的pH值大小,对钼含量影响不大。     

叔磺酰胺抗氧剂

众所周知,含取代羟苯基的酰胺可用作易氧化变质的有机物的稳定剂。本文介绍一种具下列分子式的新型叔磺酰胺抗氧剂: (P—HO—C_6R_nH_(4-n)—R″)_2N—SO_2—R′式中,R和R′可为烷基、芳基、苄基等;R″为含1～5个碳原子的亚烷基,n为1～3的整数。     

二烷基二硫代磷酸镧的摩擦化学机理

以稀土元素的磨擦学应用为出发点,用四球机考察了自制的新型油容性润滑油极压抗磨剂－二烷基二硫代磷酸镧的减摩抗磨性能,用质谱仪模拟其摩擦分解过程,通过ｘ射线光电子 仪和俄歇电子能对边界润滑状态下形成的磨斑表面膜元素组成及化学状态进行分析。提出了其摩擦化学反应机理。试验结果：这种添加剂使ＩＳＯＶＧ６８的摩擦因素明显降低的卡咬负荷提高２．２倍,主要原因是在摩擦过程中发生磨擦反应,生成了由Ｌａ、Ｌａ２Ｏ３、     

油溶性有机钼添加剂的研究——二仲辛基二硫代磷酸钼性能的评定

本文研究了不同浓度的二仲辛基二硫代磷酸钼加入150~#中性油和10~#汽油机油中的基本性能。对其进行了抗摩、减磨及抗氧化试验。试验表明,油溶性二仲辛基二硫代磷酸钼作为滑润油添加剂,能够有效地降低滑动表面的摩擦和磨损,提高承载能力。特别是低浓度二仲辛基二硫代磷酸钼,直接加入全配方的10~# 汽油机油中,可以得到更好的减摩效果。     

有机磷化合物的研究Ⅳ.——S、S-二乙基-O-(取代苯基)-三硫代磷酸酯类的合成

有机磷杀虫剂E605是一种较好的接触杀虫剂,在农业上得到广泛的使用,可是它对人畜毒性较高,因此围绕着E605结构寻找高效低毒的磷制剂早已引起了广泛的注意。根据硫代磷酸酯的毒性比磷酸酯低的规律,前人仿照E605结构改变其脂基或芳基已制备出一些具有杀虫特效的二硫代磷酸酯,但三硫代磷酸酯到日前还很少报导,至于该类化合物的性质和药效更是研究不多。为寻求高效低毒的农药,我们认为在此方面有进一步探索的必要。在我们工作前期,G.Schrader从S、S-二乙基亚磷酰氯[(C_2H_5S)_2PC1]和取代     

N,N-二烷基二硫代氨基甲酸钼减摩剂的抗磨性

合成7种具有不同烷基的二烷基二硫代氨基甲酸钼(MoDTC),并以红外、紫外、质谱和元素分析方法给予分析鉴定。用四球试验机考察抗磨性能,结果说明,N,N-二(十二烷基)二硫代氨基甲酸钼和N,N-二(2-乙基己基)二硫代氨基甲酸钼的抗磨性能最为优越,在500SN中性油中加入0.3%(wt)时,钢球磨斑直径d~(40)_(30)=0.42,并且和内燃机油所使用的各种清净分散剂都有较好的配伍性能。用俄歇电子能谱分析了MoDTC的抗磨机理。     

Mo9081钼型减摩剂的减摩性能

以二烷基二硫代氨基甲酸钼和烷基水杨酸钼复合制备了Mo9081钼型减摩剂。四球试验机,Falex试验及CA~(-15)汽油机台架试验的评定结果表明,30~#汽油机油中加入1%(wt)Mo9081,能显著地改善原汽油机油的抗磨减摩性能,使发动机的动力性能有所改善,平均节油率约2%(wt)。并用俄歇电子能谱研究该钼型减摩剂的减摩机理。     

二烷基二硫代氨基甲酸钼的热性质

以合成的七种二烷基胺为基础,进而合成了二烷基二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)。用差热分析方法研究MoDTC的烷基基团的差异对其热性质的影响,以及MoDTC用于润滑油抗氧剂的抗氧化效应。试验结果说明,具有支链烷基的MoDTC比带有直链烷基的MoDTC具有更好的热稳定性;MoDTC比工业抗氧剂二烷基二硫代磷酸锌(T202)和2,6-二-叔丁基对甲酚(T501)有更好的抗氧能力。并用热重天平方法研究了MoDTC的热分解机理。     

温度对二烷基二硫代甲酸钼摩擦学性能的影响

为系统了解温度对二烷基二硫代甲酸钼 (Mo DTC)减摩抗磨作用的影响 ,采用 SRV高温摩擦磨损试验机对不同温度下 Mo DTC的摩擦磨损特性进行了研究。结果表明 :Mo DTC的减摩抗磨特性与温度密切相关。 12 5℃和 2 5 0℃时 ,Mo DTC兼具减摩抗磨作用 ,在 2 5 0℃时效果尤其显著 ;32 0℃时 ,Mo DTC的抗磨作用基本丧失 ,但仍具有延缓摩擦失稳现象发生和一定程度的减摩作用。 Mo DTC的减摩抗磨特性还在一定程度上与基础油化学成份有关。根据表面分析结果认为 :2 5 0℃时 Mo DTC优异的减摩抗磨特性与缸套磨面上高含量元素 Mo,S,Zn及 P存在时形成的 Mo S2 和磷酸盐类化学质点有关     

内燃机油新型高温抗氧抗腐剂合成工艺的研究

本文阐述了内燃机油新型高温抗氧抗腐剂○,○-二芳基N亚甲基-○,○-二烷基硫代磷酸锌合成工艺,并探索出合适的工艺参数。与通用ZDDP相比,其高温热稳定性提高20～30℃,且分解平稳。     

硫磷酸硫化氧钼减摩剂中硫代过氧二磷酸酯的作用

本文在四球机上研究了四异丙基硫代过氧二磷酸酯对二异丙基二硫代磷酸硫化氧钼摩擦磨损性能的影响。发现硫代过氧二磷酸酯(TPDP)对硫磷酸硫化氧钼(MoDDP)的抗磨减摩性能有协同作用。俄歇电子能谱(AES)分析的结果表明,TPDP的存在,能提高表面膜中Mo、S的含量,并给出一种可能的作用途径。     

用三甲酯合成氯化物试验成功

在O.O一二甲基二硫代磷酸(简称硫化物)的生产过程中,难免有一些甲基中性油生成,估计全国每年排放了数千吨.为了节约宝贵的化工原料,消除对环境的污染,应该寻找合理的途径,予以有效利用.O.O一二甲基硫代磷酰氯(简称氯化物)是农药生产中使用很广的重要中间体,它用于合成多种高效低毒有机磷农药.国外资料报导,用苯、甲苯、四氯化碳、二氯甲烷等作溶剂,O.O.O一三甲基硫逐磷酸酯[(CH_3O)_3PS]和O.O.S一三甲基二硫代磷酸酯[(CH_3O)_2     

稀土氟化物纳米润滑油添加剂的合成及应用

利用正交实验法研究了氧基二硫代磷酸(DDP-18)的最佳合成条件:以C18醇及P2S5为原料,在起始温度90℃,反应温度120℃,P2S5用量超出理论用量的10%,反应时间6h时,可以制备出硫磷酸含量接近80%的表面修饰剂二烷氧基二硫代磷酸的固体粉末.采用共沉淀表面修饰法在醇—水体系中制备了双十八烷氧基二硫代磷酸吡啶盐(PyDDP-18)表面修饰的LaF3纳米微粒,并利用红外光谱、透射电镜等手段表征其结构;作为润滑油添加剂,通过四球抗磨实验测试了其润滑性能,结果表明:表面修饰稀土氟化物纳米微粒在有机溶剂中具有良好的分散性,以其作为添加剂调制出的润滑油具有较好的减摩抗磨性能.     

二氯双(环戊二烯基)锆的二硫代氨基甲酸衍生物的合成

J.V.Kumar 等人报导了五配位—氯双(环戊二烯基)二硫代氨基甲酸锆(CP_2ZrCl(S_2CNR_2)和七配位环戊二烯基二硫代氨基甲酸锆[CPZr(S_2CNR_2)_3]。这里,烷基二硫代氨基甲酸是以硫配位的双齿配体。我们选择了二硫代环氨基甲酸钠 NaS_2CN(CH_2)_4,NaS_2CN(CH_2)_5和 NaS_2CN(CH_2CH_2)_2O 作为配体,合成了六种尚未见报导的五配位和七配位的二硫代环氨基甲酸锆环戊二烯基化合物。目的在于进一步研究     

二烷基二硫代磷酸钼的制备与评定

研制了几种不同烷基结构的二烷基二硫代磷酸钼（ＭｏＤＤＰ）,并对其理化性能、对成品油的感受性能及实际使用性进行了研究。试验表明,加入ＭｏＤＤＰ后的成品油具有良好的感受性,在行车试验中,可延长换油期,提高发动机各部件的使用寿命。     

脲系磷化合物的研究(Ⅸ)——脲基硫代磷酰胺酯和双脲基硫代磷酸酯的合成

合成了八种新的脲基和双脲基硫代磷酸酯,其化学式为[RO(H_2N)P(S)NHCONHCOC_(?)H_(?)]和[ROP(S)(NHCONHCOC_(?)H_(?))_2]。利用红外光谱和核磁共振谱对目标化合物进行了表征,并对目标化合物的~1H NMR特性进行了讨论。     

含双PNP和O-烷基二硫代磷酸配体的双核镍配合物的合成及其电化学性能

合成了4种含亚烷基双(二(二苯基膦基)胺(即双PNP)和O-烷基二硫代磷酸的双核镍配合物((CH_2)_n(N(PPh_2)_2)_2) Ni(S_2P{O}OR)_2(1:n=4,R=CH_3;2:n=4,R=C_2H_5;3:n=3,R=CH_3;4:n=3,R=C_2H_5),用红外光谱、核磁共振谱和紫外-可见吸收光谱对配合物的结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了配合物1的单晶结构,配合物1含有两个畸变平面四边形Ni S_2P_2。用循环伏安法测定了配合物1～配合物4在乙腈中的电化学性能及其在三氟乙酸(TFA)中的电催化性能,电化学测定表明配合物1～配合物4均具有电催化还原TFA制氢的能力。1 mmol·L~(-1)配合物1～配合物4在添加120 mmol·L~(-1)三氟乙酸的乙腈溶液时的电催化制氢的转换频率(TOF)和过电位(η)分别为(442.5～469.5) s~(-1)和(0.89～0.98) V。     

钯催化炔基溴与格氏试剂的交叉偶联反应合成1,2-二取代炔烃

炔烃是一类重要的结构单元,广泛应用于药物化学、有机合成及材料科学中.报道了在室温条件下,以四氢呋喃为溶剂,炔基溴(1mmol)与格氏试剂(1.3mmol)在Pd(OAc)_2(3 mol%)/Ph_3P(9 mol%)催化下进行偶联反应,以中等至较好的收率得到了多种1,2-二取代炔烃类化合物.该反应体系对于带不同种类的功能基团的芳基格氏试剂及烷基格氏试剂均有很好的催化活性,而且对于大位阻的α-萘基格氏试剂也有较好的催化效果.该反应体系简单、催化效率高,不需要其它共催化剂.此外,根据实验结果,提出了Pd(OAc)_2催化炔基溴与格氏试剂偶联反应的可能机理.     

D2EHDTPA和D2EHPA萃取锌的性能及其成键情况的研究

本文报告了二—(2—乙基己基)二硫代磷酸(D_2EHDTPA)在硫酸体系中萃取锌的性能。测定了萃合物的组成,以红外光谱和核磁共振谱探讨了萃合物的成键情况,通过EHMO法计算了D_2EHDTPA和二—(2—乙基己基)磷酸(D_2EHPA)与锌形成的萃合物,以实验及计算数据说明了具有不同键合原子的烷基磷酸萃取剂对锌的萃取能力,得到了与HSAB(硬软酸碱)原理一致的结果。