用量子化学计算讨论常见含氧酸氧化性

本文采用ＣＮＤＤ／２半经验的量子化学计算法，对ＨＣＬＯ、Ｈ＿３ＰＯ＿４、Ｈ＿２ＳＯ＿４、ＨＮＯ＿３含氧酸的酸根离子和ＳＯ＿３、ＮＯ＿２的总能量，电子能量及偶极矩进行计算，计算结果与实验事实相符合．     

试析硝酸,硫酸在氧化性上的差异

本文从硝酸的平面三角形结构，键能较小，离域兀键，硫酸的四面体结构，键能较大，ｄπ－ｐπ反馈兀键等因素出发，对ＨＮＯ３浓，稀时都有氧化性，Ｈ２ＳＯ４只有高浓度时才有氧化性的问题作了较为充分的解释。     

MTPP－CeO_x－SiO_2催化NO_x还原

在密闭循环反应器中，于２９０℃下研究了ＣＯ存在下催化剂ＭＴＰＰ－ＣｅＯ＿ｘ－ＳｉＯ＿２（Ｍ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋））催化还原ＮＯ或Ｎ＿２Ｏ的反应。催化ＮＯ还原的活性顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｏＴＰＰ＞ＣｕＴＰＰ，而Ｎ＿２Ｏ还原和ＮＯ深度还原为Ｎ＿２的顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｕＴＰＰ＞ＣｏＴＰＰ。ＮＯ＿ｘ还原的催化特性和ＭＴＰＰ的电化学氧化机理有关（取决于中心金属或卟啉环被氧化的次序）。ＣＯ不仅还原ＮＯ＿ｘ而且还促进载体Ｃｅ＿２Ｏ＿３物种的形成。探讨了ＮＯ催化还原的机理。     

在Fe_2O_3－K_2O催化剂上乙苯程序升温脱附研究──探讨乙苯脱氢反应机理

乙苯在Ｆｅ＿２Ｏ＿３－Ｋ＿２Ｏ催化剂上的ＴＰＤ研究表明，新鲜催化剂表面有α和β两种活性位，均具脱氢、脱乙基和裂解活性．乙苯吸附后能脱氢生成苯乙烯和脱乙基生成苯，若预先吸附水亦可脱甲基生成甲苯，新鲜催化剂表面氧化能力较强，脱下的的氢或烷基会立即与表面晶格氧作用生成Ｈ＿２Ｏ和ＣＯ＿２，并致使催化剂表面被还原产生新的γ活性位．γ位裂解性能较强，但在吸附水后也具有脱氢和脱烷基活性，水对甲苯的生成起着重要的作用，α活性位可能是Ｋ＿２Ｆｅ＿２Ｏ＿４相，β和γ位可能是Ｆｅ＿２Ｏ＿３和Ｆｅ＿３Ｏ＿４（部分还原的氧化铁）相．     

黑索今粒度分级及球形化

该文报道了一种直接制备不同粒度级别球形化ＲＤＸ的方法，采用溶剂（ＨＮＯ３）非溶剂（Ｈ２Ｏ）沉淀技术，由乌洛托品（ＨＡ）和浓ＨＮＯ３（９８％）硝解氧化反应生成的ＲＤＸ硝酸溶液直接制备不同粒度级别的球形化ＲＤＸ。在实验室中进行了５０ｇ量级的试验，着重了结晶温度、搅拌速度及稀释速度对ＲＤＸ粒度及球形化的影响，由乌洛托品和浓ＨＮＯ３（９８％）反应直接制备了６个级别（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｈ）的球形化ＲＤＸ，     

流化床燃烧工况下N_2O生成机理的试验研究

在一个小型固定床反应器上对流化床煤燃烧温度下Ｎ＿２Ｏ均相和多相生成机理进行了试验研究。研究表明，ＮＨ＿３氧化形成的Ｎ＿２Ｏ量很少，其主要产物是ＮＯ，当增加Ｏ＿２浓度时，Ｎ＿２Ｏ略有增加，在９５０℃左右时，Ｎ＿２Ｏ量最大，而在８８０℃时，ＮＯ量最大。焦炭直接燃烧能形成一定量的Ｎ＿２Ｏ，ＮＯ能在焦炭表面还原成Ｎ＿２Ｏ，氧化性气氛下，焦炭的还原能力降低。最后，对煤焦生成Ｎ＿２Ｏ的多相反应机理进行了讨论。     

乙酸异戊酯合成方法的改进

系统地研究了乙酸异戊酯合成中浓Ｈ＿２ＳＯ＿４的量对产量的影响，找出了浓Ｈ＿２ＳＯ＿的最佳用量，此外．以Ａｌ＿２（ＳＯ＿４）＿２．ｘＨ＿２Ｏ代替浓Ｈ＿２ＳＯ＿４作为酯化反应的催化剂，收到令人满意的效果：（１）酯收率高，（２）克服了浓Ｈ＿２ＳＯ＿４对管道及皮肤的腐蚀的不足，操作简便安全，有利于工业生产，（３）催化剂易于回收，可重复使用，此方法具有一定的经济效益．     

SeSO_3~(2-)-KIO_3极谱催化波法测定鸡蛋中的硒

本文采用ＳｅＳＯ２－３－ＫＩＯ３体系示波极谱催化波法测定了鸡蛋中的硒。试样经ＨＮＯ３－ＨＣｌＯ４混酸消化处理，用浓盐酸还原为Ｓｅ（Ⅳ）后，进行示波导数极谱测定。该方法线性范围为０．０５～２．５０μｇ／Ｌ，回收率９５％，对样品测量的相对标准偏差为４．７６％。     

无机含氧酸氧化性强弱递变规律的探讨

多氧化态成酸元素它们的最高氧化态的含氧醚和Ｎ，Ｓ，Ｃｌ的最高氧化态的含氧酸ＨＮＯ３，Ｈ２ＳＯ４和ＨＣｌＯ４等都有较强的氧化性。本文将对无机含氧酸氧化性强弱递变的规律进行探讨并分析其影响因素。     

铁钴五核羰基簇碳化物的合成及其结构

本文以ＣＯ＿２（ＣＯ）＿８、Ｆｃ＿２（ＣＯ）＿９、ＰＰｈ＿３为原料，合成了铁钴五核羰基簇碳化物Ｃｏ＿３Ｆｃ＿２（μ－（μ－ｃｏ）（ｃｏ）＿（１０），并对其进行了ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ、ＩＣＰ、元素分析、ＭＳ等表征，指认该化合物为八面体结构，Ｃｏ、Ｆｅ构成四方锥形骨架Ｃｏ＿３Ｆｅ＿２。     

钴原子簇化学研究Ⅵ．含2，4－二硫代乙内酰脲分子片卡宾的三核钴羰基硫簇合物的合成

用Ｃｏ＿２（ＣＯ）＿８与２，４－二硫代乙内酰脲Ｓ＝ＣＮＨＣ（Ｒ＿１）（Ｒ＿２）Ｃ（Ｓ）ＮＨ反应，得到两类６个新的可能具有手征性的三核钴羰基硫簇合物ＣＯ＿３（ＣＯ）＿７（μ＿３－Ｓ）［μ，η￣２－，对它们进行了元素分析、ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ谱表征，证明它们的分子骨架为四面体构型，前期配体２，４－二硫代乙内酰脲在反应过程中至少破碎成四种不同分子片，通过Ｃ、Ｎ、Ｓ原子与簇骨架Ｃｏ原子键合。     

含μ－P（sph）_2的三核铑羰合簇Rh_3［μ－P（SC_6H_5）_2］_

Ｒｈ＿４（ＣＯ）＿（１２）与亚磷酸三硫代苯酯Ｐ（ＳＣ＿６Ｈ＿５）＿３反应产生一个具有磷桥基配体μ－Ｐ（ＳＣ＿６Ｈ＿５）＿２的新簇合物Ｒｈ＿３［μ－Ｐ（ＳＣ＿６Ｈ＿５）＿２］＿３（μ－ＣＯ）（ＣＯ）＿４．对该簇合物进行了元素分析测定以及ｌＲ、ＨＮＭＲ和ＭＳ谱学的表征     

论硝酸的氧化性及还原产物

以硝酸分子结构,电极电势及实验事实为依据,论述了硝酸的氧化性及还原产物,从理论上解释了为什么浓硝酸的氧化性强于稀硝酸,以及硝酸越稀,在氧化还原反应中氮的氧化数降低越多的原因。     

C_(60)硝基化合物的合成与性质

在惰性介质ＣＣｌ４溶剂中，将Ｃ６０分别与浓ＨＮＯ３及ＮＯ２反应制备Ｃ６０硝基化合物，并通过红外光谱、紫外光谱、元素分析等方法确定了Ｃ６０硝基化合物的结构为Ｃ６０（ＮＯ２）ｘ（ＯＨ）ｙ·其中，Ｃ６０与ＨＮＯ３反应合成时，ｘ为２～３，ｙ为１２～１４；与ＮＯ２反应合成时，ｘ为３～５，ｙ为１２～１６·     

碱土金属氟化物／三氧化二钆催化剂的甲烷氧化偶联性能

考察碱土金属氟化物／三氧化二钆在甲烷氧化偶联反应中的催化性能．发现在Ｇｄ＿２Ｏ＿３中添加碱土金属氟化物，Ｃ＿２选择性和收率都有明显提高。当Ｇｄ＿２Ｏ＿３摩尔含量相同时，催化性能按Ｃａ－Ｓｒ－Ｂａ顺序递增，在８０％ＢａＦ＿２／Ｇｄ＿２Ｏ＿３催化剂上Ｃ＿２选择性和收率分别达５９．５％和１８．７％．ＸＲＤ分析结果表明，在含氟催化剂中出现了四方Ｇｄ＿４Ｏ＿３Ｆ＿６新相，其结构与立方ＣａＦ＿２，ＳｒＦ＿２和ＢａＦ＿２相似．可能有利于物相之间的匹配及载流子传递．ＸＰＳ测试发现，催化剂表面上存在着（或Ｏ￣－）物种．与Ｇｄ＿２Ｏ＿３相比，在含氟的催化剂中，Ｏ＿１ｓ结合能较高，表明该吸附氧物种所带电荷较少，对提高Ｃ＿２选择性有利。     

氢化物－原子吸收光谱法测定人发中的微量硒

研究了氢化物发生器与原子吸收分光光度计联用，测定人发中的微量硒．样品前处理选用ＨＮＯ＿３－ＨＣＩＯ＿４－Ｈ＿２Ｏ＿２湿法消解。在所选定硒的最佳测试条件下，测得了部分儿童发硒的数据。同时还确定了锌、铁、镁、锰、钙、铜、铅７种元素对测定硒的影响。     

一氧化碳氧化的钯催化剂研究Ⅰ．钯催化剂性能和反应条件对催化活性的影响

用浸渍法制备了不同担载量的Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３和Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂，在固定床微反中测定了它们催化ＣＯ氧化为ＣＯ＿２的活性。结果表明，催化剂金属含量低于７×１０￣（－５）时，Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３的活性优于Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３。催化剂经高温（８００℃）水蒸汽预处理活性下降。稀释用的载体和ＧＨＳＶ在７５０～１５００ｈ￣（－１）范围内对催化活性没有明显影响。     

磷改性对γ－Al_2O_3物化性能的影响

用实验方法考察了磷改性对γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３的物理和化学性能的影响，研究表明，磷酸盐与γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３的反应容量有限，且存在着一个平衡点，磷改性在一定程度上能降低γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３的表面积和孔体积，并同时能改变γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３的表面酸性，使γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３表面酸强度减弱。     

高价钨砷杂多酸盐的合成及其氧化性质的研究

报道了高价钨砷杂多酸盐［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿４Ｎ］＿２１；［ＫＡｓ＿４Ｗ＿４０Ｏ＿１４０（ＣｒＯ）＿２］、［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿４Ｎ］＿２１［ＫＡｓ＿４Ｗ＿４０Ｏ＿１４０Ｃｏ＿２］和［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿４Ｎ］＿２１［ＫＡｓ＿４Ｗ＿４０Ｏ＿１４０Ｍｎ＿２］的合成，表征及其氧化性质．通过元素分析、磁化率、电子吸收光谱及ｅ．ｓ．ｒ谱证明，标题化合物中取代元素Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ的氧化态分别为５，３，３．合成化合物具有氧化性质，在甲苯中能将三苯基磷、苯乙烯及反－二苯乙烯氧化成氧化物．     

中位－四－邻氨基苯基卟啉合铁的氧化还原性能

合成了中位－四－邻氨基苯基卟啉配合物，并研究它在０．５ｍｏｌ／ＬＨ＿２ＳＯ＿４介质中的氧化还原性能。结果表明利用化学法和电化学法均可将Ｆｅ（Ⅲ）ＴＡＰＰ还原为Ｆｅ（Ⅱ）ＴＡＰＰ，后者在Ｈ＿２ＳＯ＿４介质中具有一定稳定性，可以通过氧的化学氧化或电化学氧化重新转变为Ｆｅ（Ⅲ）ＴＡＰＰ．电化学和光谱电化学实验证明该铁卟啉对氧的电还原具有较好的催化作用，催化过程可由ＥＣ机理加以解释．