双参比法对二元,三元配合物稳定常数的同时测定

本文以连续变量法为基础，通过参比的适当选择及合理的数学设计，解决了一种特殊反应体系中二元配合物，三元配合物稳定常数的求算方法。     

氟配合物稳定常数的规律性

本文在文献[1]、[2]工作的基础上,将φ′标准推广到配合物,定义φ′_L,=Z/R_L,认为φ′_L的大小是决定配合物稳性的主要因素.从理论上分析,配合物的稳定常致logk_l与φ′_L之间应存在某种线性关系.且斜率为正。为验证推论的正确性.利用已知的30种氟配合物的稳定常数数据,在计算机上进行回归分析.结果表明.1ogk_1与φ′_F存在下面的线性关系:logk_1=6.25φ′_F-3.9l (相关系数r=0.90)理论分析与实际结果是相符的。     

氯化稀土甘氨酸配合物稳定常数及规律的研究

采用pH电位法在相同条件下测定氯化稀土甘氨酸配合物RE(Gly)3Cl3·3H2O(RE=Y,La,Pr,Sm,Eu,Dy,Ho,Er,Lu)的逐级稳定常数,实验结果表明氯化稀土甘氨酸配合物的第一级稳定常数远大于第二级和第二级稳定常数.配合物的稳定性与稀土的原子序数有关.     

谷氨酸铜(Ⅱ)配合物的稳定常数的pH电位法测定及其量子化学计算

采用pH电位滴定法测定铜离子与谷氨酸配合物在离子强度为0.1mol/L(NaCl)、温度25℃条件下体系pH的变化,用半整数作图法得出配合物的稳定常数:lg K1=9.67,lg K2=4.25,并运用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311g*水平上优化产物构型,同时计算出热分解反应的标准热力学量变,从理论上进一步证明配合物的稳定性,并对其进行X射线单晶衍射.     

邻硝基苯甲酸合镧配合物稳定常数的测定

采用pH电位法 在一定量、一定浓度的硝酸镧和邻硝基苯甲酸(以HL表示)的混合溶液中 用一定浓度的氢氧化钾溶液进行滴定 根据消耗氢氧化钾溶液的量、体系的pH值及一系列的关系式 作出了{La(Ⅲ)-L}体系的生成曲线 用半整数法得出了LaL-3(邻硝基苯甲酸合镧)配合物的逐级稳定常数和累积稳定常数β-1=1.7×10+3 β-2=6.03×10+6 β-3=5.13×10+{10}.     

复杂多核配合物稳定常数的测定方法及其实验条件

为了简便计算复杂多核配合物稳定常数,分别提出酸式多核配合物和碱式多核配合物稳定常数的简便测定方法,并使用因素轮换法来获取复杂多核配合物分布系数取最大值时的实验条件.以稀士金属离子Y3+与甲基百里酚蓝生成的酸式配合物及稀士金属离子La3+与Tiron生成的碱式配合物验证测定方法中的公式,所得的计算结果与真值一致.     

松弛法在校正配合物稳定常数中的应用

本文详细地介绍了松弛法校正配合物稳定常数的基本原理,为化学工作者提供了用松弛法校正配合物稳定常数实验测定值的最佳处理程序,给出了应用示例,进行了验证。     

一种多核配合物稳定常数的简便测定方法

提出了一种测定多核配合物累积稳定常数的简便方法。即在保持配体A自由配体浓度恒定的条件下,逐渐滴定加入金属离子M,将金属离子总浓度对数值lgCM对自由金属离子浓度负对数pM作一阶偏微分图,找出偏微分值等于被测多核配合物MaAb中金属离子M的配位数负值-a时对应的pM和lgCM;应用公式:lgβMaAb=lgCM+apMr=-a+bpA-lga得到MaAb累积稳定常数对数值lgβMaAb的初值,再将初值代入公式:lgβMaAb=lgCM+apMr=-a+bpA-lga+lgMaAb,max得到新的lgβMaAb值,逐步迭代至两次结果相等即为最后计算结果。两种多核配合物体系被用于计算,计算结果与真实验值一致。     

氯化稀土缬氨酸配合物的稳定性研究

采用pH电位法测定了氯化稀土缬氨酸配合物Ln(Val)C13·6H2O(Ln=La、Nd、Sm、Gd、Er)的逐级稳定常数.实验结果表明氯化稀土缬氨酸配合物的第一级稳定常数(pK1)远大于第二级稳定常数(pK2),且其稳定性随稀土原子序数的增加而增大.     

变价金属配合物的氧化还原电位及其在分析化学中的应用

阐述变价金属元素形成配合物后电位变化规律。邻二氮菲、联吡啶与铁、钴、钌等变价元素形成配合物，低价态呈稳定态，电对电位升高，且高低价态配合物颜色有明显差异，使之在光度分析，氧化还原滴定中获得重要应用。     

荧光光谱法测定环糊精包络物离解常数

提出用荧光光谱法测定环糊精包络物离解常数的新方法。对于1:1型包络物,若客体与包络物均有荧光且波长相同或者客体无荧光或很弱,包络物有荧光,则可用公式(I-I_0)/(I_∞-I)=(I/K_d)[CD]测定离解常数K_d 用提出的方法测定了对羟基苯甲酸和蒽与β-环糊精在水溶液中包络物的离解常数,与文献报道值一致。     

铜[Cu（Ⅱ）]—氨基酸合物稳定常数的测定

用极谱法对「Ｃｕ（Ⅱ）」－氨基酸配合物体系的极谱行为进行研究，在ｕ－０．１（ＮａＣｌｏ４）、Ｔ＝２９８Ｋ，ｐＨ＝７．００的条件，发现电极还原为扩散控制的可逆过程。     

电位调控铜-组氨酸配合物切割DNA的研究

利用循环伏安方法研究了Cu(Ⅱ)和L-组氨酸形成的配合物与DNA的相互作用.在DNA存在下,配合物的循环伏安曲线上峰电位的移动和峰电流的改变表明:Cu(Ⅱ)-L-组氨酸配合物能与DNA发生键合作用,结合到DNA的分子上.在生理pH值和室温条件下,通过电位调控,该配合物能有效地切割DNA.在电位调控配合物切割DNA的过程中,氧起到了关键的作用.只有当电位足够负,能使Cu(Ⅱ)-组氨酸配合物在电极上被还原,DNA才能被有效的切割.一些羟基自由基捕获剂对配合物切割DNA有抑制作用.这些实验结果表明:Cu(Ⅱ)-氨基酸配合物对DNA的切割机制主要是通过反应中产生的羟基自由基进攻DNA核糖环上氢或氧化碱基,导致DNA链的断裂.     

如何理解和应用pH法测定乙二胺合镍配合物的逐级稳定常数

本着重阐述并论证，根据滴定曲线，用生成函数n^-H,当n^-H=1/2,3/2时pH=tgK1^H,tgK2^H。以及采用生成函数n^-，求得当n^-=1/2,3/2,5/2时，分别可求出乙二胺与Ni^2 配合物的逐级稳定常数K1、K2、K3的依据，便于读加深理解该测定方法。     

用分配法研究铀（VI）与硫氰酸盐配合物的稳定性常数测定

用单烷基磷酸酯（Ｐ５３８）的环己烷溶液，萃取铀（ＶＩ），改变水相硫氰酸铵的浓度，使分配比不断降低的实验方法，用水相不存在硫氰酸铵测得的分配比（Ｄ０）与存在硫氰酸铵时测得的分配比（Ｄ）之比与水相中硫氰酸根的平衡浓度的函数关系Ｄ０Ｄ＝１＋∑βｉ［ＳＣＮ－］ｉ研究铀（ＶＩ）与硫氰酸根形成配合物的稳定性，在温度２５℃，离子强度Ｉ＝２．８时，得到ＵＯ２ＳＣＮ＋（β１＝０．６４）、ＵＯ２（ＳＣＮ）２（β２＝１．１６）