重油催化裂化汽车脱硫醇装置技术改造工艺方案选择

１前言兰州炼油化工总厂重油催化裂化装置汽油脱硫醇部分原设计采用Ｍｅｒｏｘ两步法即液—液抽提氧化法汽油脱硫醇工艺。从１９９６年１０月开工以来 ,存在以下三个问题 :（１）抽提段汽油带碱严重 ,致使抽提塔被迫停运 ,只开混合氧化塔 ,汽油质量不合格。（２）磺化酞菁钴催化剂消耗大。（３）汽油腐蚀不合格 ,博士试验不通过。产生上述三个问题的主要原因是 :重油催化裂化汽油硫醇及总硫含量增加 ,特别是大分子硫醇含量增加。Ｍｅｒｏｘ液—液抽提氧化法脱硫醇两种基本方法 ,只适用于对ＲＳＨ含量不太高 ,硫醇分子量不太大的汽油脱硫醇。…     

双核酞菁钴磺酸铵用于催化裂化汽油的脱臭

采用尿素法合成了双核酞菁钴磺酸铵;通过正交实验及单因素实验,考察了双核酞菁钴磺酸铵在液-液催化氧化法中对催化裂化汽油脱臭的最佳工艺条件碱液质量分数为10%,催化剂加入量为1.0 g·L-1,反应温度为40℃,反应时间为3min;与磺化酞菁钴和美国进口脱臭催化剂ARI 100-EXL的脱硫醇效果进行了比较,结果表明双核酞菁钴磺酸铵对汽油的脱臭效果明显优越于磺化酞菁钴催化剂,与进口催化剂的脱臭效果基本相当.     

季铵碱化酞菁钴的合成及其脱硫醇动力学

首次合成了一种在同一分子内兼有氧化催化中心和碱中心的新型轻质油品脱硫醇催化剂季锭碱化酞菁钴。动力学实验结果表明，其分子内的氧化催化中心与碱中心在催化硫醇氧化反应中具有协同作用，并表现出比磺化酞菁钴好的催化活性。     

负载型酞菁对水中十二烷基苯磺酸钠的催化降解

以磺化酞菁铁、磺化酞菁锰为催化剂,H     

季铵碱化酞菁钴的合成及其脱硫醇动力学

首次合成了一种在同一分子内兼有氧化催化中心和碱中心的新型轻质油品脱硫醇催化剂季铵碱化钛菁钴，动力学实验结果表明，其分子内的氧化催化中心在催化硫醇氧化反应中具有协同作用，并表现出比磺化酞菁钴好的催化活性。     

液化石油气脱硫醇过程中磺化酞菁钴催化剂稳定性研究

利用紫外-可见光谱方法对磺化酞菁钻催化剂在液化石油气脱硫醇工艺中的稳定性进行了研究.结果表明,由于氧与磺化酞菁钴形成活性很低的双核二氧聚合物,催化剂在碱液中不稳定,尤其在氧存在下易失活.通过添加甲醇和N,N-二甲基甲酰胺等极性物质,与催化剂的中心金属钴离子形成轴向配位,可以有效地降低催化剂中二聚体的产生.     

液化石油气脱硫醇过程中磺化酞菁钴催化剂稳定性研究

利用紫外-可见光谱方法对磺化酞菁钴催化剂在液化石油气脱硫醇工艺中的稳定性进行了研究。结果表明，由于氧与磺化酞菁钴形成活性很低的双核二氧聚合物，催化剂在碱液中不稳定，尤其在氧存在下易失活。通过添加甲醇和N，N-二甲基甲酰胺等极性物质，与催化剂的中心金属钴离子形成轴向配位，可以有效地降低催化剂中二聚体的产生。     

磺化酞菁金属的液相色谱荧光检测分析

用RF-540荧光分光光度计确定了磺化酞菁铁等8种磺化酞菁金属在液相色谱荧光检测分析中的检测波长.发现磺化酞菁铝、磺化酞菁镍、磺化酞菁锌和磺化酞菁铜在其激发波长下,由于荧光强度较弱,不适宜采用液相色谱荧光检测分析;而磺化酞菁铁和磺化酞菁钴的液相色谱荧光检测峰形不够理想,未能得到较好的分离结果.在c(Na2SO4)=0.04 rnol/L、ψ(CH3OH)=20%的甲醇溶液作流动相时,各种磺化酞菁钒晶体能得到较好的分离,峰形好.在c(CH3COONa)=0.05 mol/L、ψ(CH3OH)=20%的甲醇溶液作流动相时,各种磺化酞菁铬晶体也能得到较好的分离,峰形较好.     

汽油脱臭过程中过氧化物的生成及其对脱臭催化剂活性的影响

在汽油脱臭过程中，油品中的过氧化物能导致催化剂磺化酞菁钴的活性逐渐降低，其作用机制是过氧化物氧化催化剂中的二价钴生成了催化活性较小的三价钴，使催化活性逐渐减弱。     

磺化酞菁铜L-B膜的制备及紫外可见吸收光谱

研究磺化酞菁铜（ＣｕＴｓＰｃ）Ｌ－Ｂ膜的制备方法,并利用紫外可见吸收光谱研究它的结构。结果表明：磺化酞菁铜（ＣｕＴｓＰｃ）是具有独特的平面分子结构的非两亲性长链分子,可采用静电相互作用来制备这种Ｌ－Ｂ膜。（ＣｕＴｓＰｃ）Ｌ－Ｂ膜中的磺化酞菁铜分子主要以面对面的二聚体形式存在,磺化酞菁铜分子平面按平行于载片平面的方式排列。     

环境友好型脱硫醇催化剂的研制

在脱硫醇反应中采用微波分散MgO的方法制备固体碱以替代传统工艺中的液体碱。通过甲醇助剂的使用可以明显地提高催化剂的活性和寿命。研究表明，催化剂性能的提高和甲醇改善催化剂表面的浸润状况，与促进磺化酞菁钴在水相中的分散有关。     

汽油脱臭过程中过氧化物的生成及其对脱臭催化剂活性的影响

在汽油脱臭过程中，油品中的过氧化物能导致催化剂磺化酞菁钴的活性逐渐降低．其作用机制是过氧化物氧化催化剂中的二价钴生成了催化活性较小的三价钴，使催化活性逐渐减弱．     

多核金属磺化酞菁催化下的环己烯环氧化反应

尝试使用９种多核金属磺化酞菁催化环已烯的环氧化反应，结果表明它们对环已烯在氧气作氧源的环氧化反应有催化作用，通过正交试验，发现以多核磺化酞菁镍（Ⅱ）、多核磺化酞菁钴（Ⅱ）和多核磺化酞菁铁（Ⅲ）的催化活性为佳。     

微波辐照下酞菁铜配合物的合成及其磺化反应

在微波辐照条件下，进行了酞菁铜配合物的微波合成研究和浓硫酸作为磺化剂酞菁铜配合物的微波磺化反应研究，获得了常规加热条件下不能制备的水溶性磺化酞菁铜配合物，并由电子光谱和红外光谱进行了表征。该微波磺化反应展示了微波辐照优良的非热效应，可作为水溶性金属酞菁衍生物的一种简便快速制备方法，避免采用发烟硫酸作为磺化试剂的常规加热制备方法所带来的空气污染，本文考察了微波辐照强度、微波作用时间与反应试剂组成用量的影响规律，探讨了微波场对合成反应的化学动力学作用。     

磺化酞菁钴-细菌纤维素复合材料对染料废水降解的研究

将磺化酞菁钴(CoPcS)固载在细菌纤维素(BC)上制得异相复合的磺化酞菁钴-细菌纤维素复合材料(CoPcS/BC),有效地解决了传统工艺处理染料废水时存在的均相催化剂分离困难、H2 O2利用率低等问题.探究了CoPcS/BC用量、H2 O2用量、反应温度以及溶液pH值对CoPcS/BC催化降解染料活性红2(RR2)的...     

混合硫醇催化共氧化反应过程催化剂的有效因子研究

用室内实验的方法对气-液-固三相催化反应体系中不同粒径催化剂催化下混合硫醇的氧化反应动力学进行了研究,并依据球形催化剂假设,采用薄膜理论对反应体系中硫醇浓度分布进行了分析,计算出不同粒径催化剂的有效因子.结果表明,随着催化剂粒径减小,催化剂的有效因子增大,表观反应速率常数增加.     

混合硫醇催化共氧化反应过程催化剂的有效因子研究

用室内实验的方法对气-液-固三相催化反应体系中不同粒径催化剂催化下混合硫醇的氧化反应动力学进行了研究，并依据球形催化剂假设，采用薄膜理论对反应体系中硫醇浓度分布进行了分析，计算出不同粒径催化剂的有效因子。结果表明，随着催化剂粒径减小，催化剂的有效因子增大，表观反应速率常数增加。     

高效催化剂在HPF法脱硫中的应用

目前,我国焦炉煤气湿式氧化法脱硫土艺中使用的催化剂有十余种,大致可分为两类,一类是酚-醒转化（活性基团转化）,用变价离子催化,如ADA、对苯二酚、栲胶、苦味酸和1,4-茶醒-2-磺酸钠等。这些催化剂存在不能脱除有机硫、总脱硫效率低、硫泡沫不易分离、易堵塞设备、H2S适应范围小和脱硫成木较高等缺点。另一类是磺化酞菁钻和金属离子类脱硫催化剂,这类催化剂是通过本身携带的原子氧完成氧化和再生反应。     

钴酞菁的微波合成及牛白蛋白测定

以邻苯二腈、硫酸钴为原料,采用微波固相法合成了钴酞菁。将钴酞菁磺化所得的磺酸基钴酞菁溶液与牛白蛋白作用将导致共振瑞利散射显著增强。在460 nm处存在一共振散射强峰,其强度增加与牛白蛋白的浓度呈线性关系,据此建立了一种用共振散射光谱测定牛白蛋白的方法。该方法的线性范围为0.1~6.0 ug/mL,检测限为5.73 ng/mL。     

阳离子染料可染涤纶改性剂合成研究

涤纶染色改性剂３，５－苯二甲酸二甲酯磺酸钠（ＳＩＰＭ）采用ＳＯ３为磺化剂，使间苯二甲酸（ＩＰＡ）无催化剂条件下进行磺化，直接在磺化液中用甲醇酯化，成功地解决了流动性问题，找到最佳磺化条件和酯化条件，总收率在８０％以上。