立方型及CPA状态方程对极性缔合物质预测能力的评价

采用22种极性缔合物质的热力学性质评价CPA、SRK、PR和PR-Sun状态方程的预测能力，比较仅采用蒸气压、同时采用蒸气压和液体体积两种方法回归CPA状态方程参数的准确性。结果表明，CPA-1和CPA-2状态方程对蒸气压预测结果的平均相对偏差（ARD）均小于0.50%，对蒸发焓预测结果的ARD分别为8.30%和8.24%,CPA-2状态方程对液体体积的预测结果明显优于CPA-1状态方程，其ARD为1.90%。CPA-1和CPA-2状态方程对缔合物质热力学性质的预测结果优于立方型状态方程，且以蒸气压和液体密度同时回归的CPA模型参数优于仅以蒸气压回归的参数。     

关于气泡内的饱和蒸气压

在沸点以下,液体内含在空气的气泡内饱和蒸气压大于同温度下平面交界处的饱和蒸气压.     

关于气泡内的饱和蒸气压

在沸点以下,液体内含在空气的气泡内饱和蒸气压大于同温度下平面交界处的饱和蒸气压。     

恒温热重法测定离子液体蒸气压和汽化焓

饱和蒸气压和汽化焓是离子液体科学研究和实际应用的不可或缺知识。然而,离子液体饱和蒸气压极低,常规测定蒸气压的方法基本不再适用.热重分析法是最近几年开发的直接实验测定离子液体饱和蒸气压新方法,它具有样品用量少,测量时间短,精度较高的优点.简要叙述了热重分析法测定离子液体蒸气压和蒸发焓原理;简述了基于统计热力学计算离子液体气相和液相热容差的Verevkin方法,应用这个热容差数据可将实验测定的平均温度汽化焓ΔglHom(Tav)转换成参考温度298 K的值ΔglHom(298);同时,根据Hildebrand溶解度参数理论,提出了利用汽化焓数据预测计离子液体极性的新方法.     

关于吉布斯自由能判据及其应用的思考

在物理化学及相关教材中得出的吉布斯自由能判据是(△G)T,P,W=0≤0及(△G)T,P≤-W',它们分别是恒温恒压下不做非膨胀功和做非膨胀功两种情况下变化过程方向的判据.在此提出吉布斯自由能一般判据是(△G)T,P≤0,该式不受过程是否存在非体积功的限制,仅凭△G值的正负即可判断过程的方向(自发与否),只有使用该式才能判断那些伴有非膨胀功过程的方向.     

FeO-CaO-SiO_2-Al_2O_3-ZnO-PbO-Cl体系中Zn、Pb氯化物饱和蒸气压的测定

采用气流携带法对FeO-CaO-SiO2-Al2O3-ZnO-PbO-Cl体系中Zn、Pb氯化物的饱和蒸气压进行测定,并对温度、渣成分、Cl含量等影响因素进行了分析.结果表明,温度为970～1 030 K条件下FeO-CaO-SiO2-Al2O3-ZnO-PbO-Cl体系中Zn、Pb氯化物饱和蒸气压均随着温度的升高而增加,且Pb氯化物蒸气压值的对数与温度的倒数之间呈较好的线性关系.碱度、FeO含量均对Zn、Pb氯化物的饱和蒸气压影响很大,低碱度可提高Zn、Pb氯化物的饱和蒸气压,高FeO含量虽可增加ZnCl2饱和蒸气压,却降低了Pb氯化物的饱和蒸气压.Cl含量越高,该体系中Zn、Pb氯化物的饱和蒸气压越大.     

对于判据△Gt、p、w’≤○的异议

<正> 吉布斯(GibbS)自由焓的变化量(△G),在一定条件下可作为过程自发性的判据。不少人[1][2][3]认为,△G作为过程自发性判据的限制条件是:恒温、恒压,物系不做非体积功,即△Gt、p、w’∠0。笔者认为△Gt、p、w’∠0不能作为过程自发性判据,该判据只表明在恒温,恒压,不做非体积功的条件下,实际过程沿着自由焓降低方向进行,当G值不再改变时,物系达平衡态,而物系的自由焓增大的过程是不可能发生的。其理由如下:     

熵判据与自由能判据

<正> 过程可逆性的熵判据△S-∑(?)≥0对孤立体系则表示为△S_孤≥0(即熵增原理),成为孤立体系过程自发与平衡的标志。由于通常体系非孤立,且过程多在恒温恒压情况下进行,所以热力学一、二定律联合并在恒温恒压条件下得到的自由能判据△G_(T.P)≤0(即自由     

熵的微观本质及其作用

在热力学中,第二定律给我们指出了态函数熵的存在,当热力学系统的状态发生无限小.变化时,其熵变为ds≥(?)Q/T (1)式中(?)Q是系统从温度为T的热库吸收的热量,等号对应于可逆过程,不等号对应于不可逆过程.若所研究之系统为孤立系统,由于在孤立系统中发生的过程,是从非平衡态向热力学平衡态演变的不可逆过程,简称自发过程,因此(1)式变为     

隧道内可燃液体蒸气爆燃超压缩尺寸实验研究

为了探索隧道内可燃液体蒸气的爆燃超压及火焰传播规律,该文采用1/20的缩尺寸隧道模型,以不同液体温度(30、 40、 50、 60、 70、 78℃(沸点))下蒸发产生的乙醇蒸气为爆燃介质,分析不同时间点火的引爆情况及爆燃超压等数据。结果表明:蒸气的爆炸极限受到初始液体温度的影响,当蒸气温度低时爆炸极限范围小,同时所需要的引爆能量也会变大。被引爆乙醇蒸气的超压值沿隧道纵向呈现明显的双峰形状,同时在超压曲线第1次达到峰值时,燃料盘上方压力测点P1低于远离中心位置P2、 P3处的超压值。此外,隧道内爆燃超压最大值会随着乙醇蒸气浓度的增加而呈现先增大后减小的趋势。     

两个物理化学实验数据回归分析

在物理化学实验中处理不同温度下液体饱和蒸气压实验数据时,通常用气化热△H为常数的公式处理。     

二甲醚热力学性质的计算

利用现有的二甲醚气相状态方程、饱和气液密度方程、蒸气压方程、理想气体定压比热容等方程,计算得到了二甲醚的饱和液体熵和饱和气体熵.从气相维里方程出发,结合Clapeyron方程计算得到了二甲醚的饱和蒸发焓.采用偏差函数法及陈则韶教授提出的饱和液体焓推算公式,计算出了二甲醚的饱和气液焓和临界焓值.最后,开发了二甲醚热力学性质的计算程序,并得到了从235 15K至临界点的二甲醚饱和热力学性质表,计算结果的精度在±2%内,可为工程实际应用提供服务.     

△G/F—n图解在元素化学中的应用

物质变化过程的自发性,热力学和电化学从不同角度证明: △G(T,P)<0 或E_电池>0属于自发过程。当电极反应,用元素的不氧化态(n)对半电池自由焓变化(△G)作图,能够直观地表示出元素在不同价态的稳定性以及它们之问的氧化还原反应的关系。这种图解     

介绍一种用最简单仪器测量50℃～80℃水的蒸汽压和蒸发焓的简单实验

不同温度下水的饱和蒸气压是一个重要的数据,在无机化学中已有多次采用。但是实验上测量不同温度下水的饱和蒸气压,却由于需要较复杂的设备、较高的实验技能,使之安排作为无机化学的实验是不适宜的。然而也有可能用最简单的实验仪器对50℃～80℃范围内水的饱和蒸气压进行测量。本文摘要介绍发表在美国《化学教育》杂志(第59卷第四期337—338(1982))上的一篇报导,并附上我们的测量结果。认为此法可供无机化学实验采用。     

为什么饼干在空气中变软而蛋糕会变硬？

A：对于同一种食物，软硬主要取决于其中的含水量。含水越多，就越软。食物中的水分处于两种状态。有一部分与食物的分子紧密结合，不会蒸发，称为“结合水”，还有一部分可以蒸发的成为“自由水”。如果空气很干燥，自由水会跑到空气中。如果空气中的水蒸气逐渐增多，其蒸气分压强达到某个值时，食物中的自由水不再蒸发，就把这个压强叫做这种食物在这个温度下的饱和蒸气压。     

热力学第一定律的普遍表述

许多教科书(包括国内和国外的)在讲到热力学第一定律时通常使用下述形式:△U=Q W (1)其中△U为系统内能的增量,Q和W分别为外界传给系统的热量及对系统所作的功。本文指出(1)式是有条件的,热力学第一定律的普遍形式应为:△U=Q W一△K (2)其中△U、Q和W的物理意义与(1)式中的相同,K为系统宏观机械运动的动能。设一个热力学系统经历了某个过程,则根据动能定理,所有作用于此系统的力作的功应等于系统的动能增量,即     

1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷的热力性质

为获得不破坏臭氧层的环保工质的热物性数据 ,对HFC- 2 2 7ea的热力学性质进行了研究 ,精确测量了 2 43～375 K的饱和蒸气压 ,使用膨胀 -定容法测量了 2 78～ 377K,压力 0 .2 6～ 2 .6 MPa的 HFC- 2 2 7ea的气相 p VT性质 ,温度和压力测量的最大不确定度分别为± 10 m K和± 5 0 0 Pa。使用测量结果关联了 HFC- 2 2 7ea的蒸气压方程 ,导出了维里系数、饱和气相密度、饱和蒸发焓 ,并关联了截断维里型的状态方程用于再现 HFC- 2 2 7ea气相区的热力性质。     

液体饱和蒸汽压的测定实验数据处理

根据物理化学知识,我们知道液体的温度与饱和蒸汽压的函数关系应服从克劳修斯—克莱普朗方程:IhP=(-△H/R)·(1/T)+C(1)其中:P为液体的饱和蒸汽压(Pa);T为液体的绝对温度(K);△H为液体的平均摩尔汽化热(J/mol);C为常数;R为气体常数.     

弯曲液面上的饱和蒸气压

指出了弯曲液面上的饱和蒸气压与同温度下的饱和蒸气压之间的关系,既可依据热力学理论利用相变平衡条件求出,也可以利用毛细现象和等温气压公式求出,两者是等效的.并澄清和明确了上述关系在不同条件下可以进一步简化为不同形式.     

液体饱和蒸气压测定实验装置的改进

液体的饱和蒸气压实验属于化学热力学实验，它是一个比较经典的物理化学实验。文章介绍了该实验装置的改进，经过改进的装置，使实验操作易于控制，加快了实验速度，降低了实验失败率，同时也减少了实验室的环境污染。