邻苯二甲醛合成方法的改进

文中研究了用95％～98％的H2SO4水解α，α，α′，α′—四溴邻二甲苯合成邻苯二甲醛的新方法，该法反应条件温和，操作简单，产率较高．     

α-溴-2，5-二甲氧基苯乙酮的合成

通过甲醇体系中利用溴化氢溴代仪α-氯2，5-二甲氧基苯乙酮的方法，获得了α-溴-2,5-二甲氧基苯乙酮，进一步和苯甲酸反应得到了苯甲酸-（2，5二甲氧基苯羰甲基）酯。研究表明该化合物在非极性溶剂苯中，没有光化学活性。在具有氢给体能力的甲醇溶剂中，也没有观察到任何光化学变化。     

1,6—二酮的成环反应——2-溴-1,6-二苯已二酮-[1,6]在碱性試剂存在下生成2-苯-3-苯甲酰-1,2-环氧环戊烷的反应

2—溴—1,6—二苯己二酮—[1,6]用碱性试剂处理到2—苯—3—苯甲酰—1,2—环氧环戊烷。这个化合物具有两种几何巽构体;α-異构体,熔点为166—7°; β-异构体,熔点为95—6。对於它们的生成反应历程作了探讨。     

相转移催化双不对称诱导合成α—氨基酸（Ⅱ）

在固液两相体系，以手性和非手性报铵盐为相转移催化剂，研究了各种α－溴代脂肪酸龙脑酯与邻苯二甲酰亚胺的Ｇａｂｒｉｅｌ反应，得到４种具有光学活性的α－邻苯二甲酰亚胺基羧酸酯、以肼解、水解后得到４种具有光学活性的α－氨基酸，光学纯度最高为４７．４％，并观察到手性识别和双不对称诱导效应。     

相转移催化双不对称诱导合成α■氨基酸(Ⅱ)

在固液两相体系,以手性和非手性季铵盐为相转移催化剂,研究了各种α-溴代脂肪酸龙脑酯与邻苯二甲酰亚胺的Gabriel反应,得到4种具有光学活性的α-邻苯二甲酰亚胺基羧酸酯、以肼解、水解后得到4种具有光学活性的α-氨基酸,光学纯度最高为47.4％,并观察到手性识别和双不对称诱导效应。     

α-溴-2,5-二甲氧基苯乙酮的合成

通过甲醇体系中利用溴化氢溴代α一氯2,5-二甲氧基苯乙酮的方法,获得了α-溴一2,5-二甲氧基苯乙酮,进一步和苯甲酸反应得到了苯甲酸-(2,5二甲氧基苯羰甲基)酯.研究表明该化合物在非极性溶剂苯中,没有光化学活性.在具有氢给体能力的甲醇溶剂中,也没有观察到任何光化学变化.     

PEG催化合成1．4—双（咪唑-1-基）丁烷

本文以聚乙二醇(PEG)为相转移催化剂,由咪唑和1．4—二溴丁烷,在苯,50％的NaOH溶液中反应,合成了1．4—双(咪唑-1-基)丁烷。该法条件温和,操作简单,产品分离,纯化方便,产率92％,具有一定的实用价值。     

α-溴-对羟基苯乙酮的合成

目的：报道一种合成α-溴-对羟基苯乙酮的新方法。方法：以乙醇为溶剂，以对羟基苯乙酮和溴化铜原料制备了α-溴-对羟基苯乙酮。结果：α-溴-对羟基苯乙酮的结构通过IR确认，纯度达99．63％。结论：收率达86.3％，适合于工业化生产。     

α─溴代醛的合成

α－溴代醛是一种有用的有机合成中间体，主要用于制备α、β－不饱和醛和定向合成的光学活性异构体．本文从易得的原料开始，制备一种使用方便的溴化剂－二溴麦尔多姆酸，使脂肪醛发生α－溴化反应不仅条件温和、操作简便，而且收率高，后处理方便．所合成的一系列α－溴代醛经沸点．１ＨＮＭＲ和ＧＣ—ＭＳ所确证．     

天然食品防腐剂分子结构修饰与抗菌活性关系的研究

对天然抗菌物质肉桂醛、肉桂酸和富马酸进行分子结构改造和活性预测，合成得到α，β－二溴代肉桂醛、α，β－二溴代肉桂酸甲酯和α，β－二溴代富马酸二甲酯３种新化合物．对３种新化合物最低抑菌浓度值进行理论上的计算，并通过实际测定加以验证．结果表明，随着α，β－二溴代及酯化，最低抑菌浓度值降低，即抗菌活性增强．３种新化合物在各自母系化合物中的最低抑菌浓度值相对最低，抗菌活性相对最强．３种新化合物最低抑菌浓度实测值和理论计算值吻合度大于８５％，理论预测值与测定结果是相当吻合的．     

C-(6,11-二氢-5H-二苯[b,e]氮杂卓-6-烷)-甲胺的合成研究

C-（6，11-二氢-5H-二苯[b，e]氮杂卓-6-烷）-甲胺是盐酸依匹斯汀的重要中间体，它是由5，11-二苯[b，e]氮杂卓-6-腈经过还原反应制得，是合成该药的关键步骤。为此考察了氢化锂铝和红铝两种还原剂的还原效果，还考察了底物与还原剂的摩尔比，反应温度，反应时间等工艺条件。结果发现氢化锂铝的还原效果比较理想，并确定了较佳的工艺参数：当底物与还原剂的摩尔比为1：4，反应温度为20℃，反应时间为2h，产物的质量百分比收率可达92．7％。并通过IR，^1H—NMR对目标产物进行了表征。该反应对反应条件要求比较苛刻，比较适合实验室操作及小规模生产。     

盐酸2-芳基吗啉的合成与表征

α-溴-4-甲氧基苯乙酮、α-溴-2-氟苯丙酮、α-溴-4-苄氧基苯丙酮、6-甲氧基-2-（溴乙酰基）萘、6-甲氧基-2-（2-溴丙酰基）萘分别与二乙醇胺、2-氨基-1-丙醇、N-甲基乙醇胺、2-甲基-2-氨基-1-丙醇和甲酸发生非经典Leuckart—Wallach反应,合成相应的2-芳基吗啉,后者经盐酸酸化成盐,得到4-羟乙基-（4-甲氧基苯基）吗啉、盐酸3-甲基-4-羟乙基-（2-氟苯基）吗啉、盐酸3-甲基-4-羟乙基-（4-苄氧基苯基）吗啉、盐酸4-羟乙基-（6-甲氧基-2-萘基）吗啉、盐酸3-甲基-4-羟乙基-（6-甲氧基-2-萘基）吗啉、盐酸3,4-二甲基-2-（6-甲氧基-2-萘基）吗啉、盐酸3,5-二甲基-2-（6-甲氧基-2-萘基）吗啉和盐酸3,5,5-三甲基-2-（6-甲氧基-2-萘基）吗啉．产率为15．6％～58．9％．其结构经^1HNMR,^1H-^1H COSY,IR,MS确证．     

苯骈15-冠-5催化二溴卡宾与苯乙烯和多芳代苯乙烯环加成反应动力学

本文研究了在50％NaOH,CH_2Cl_2体系中,苯骈15-冠-5催化产生的二溴卡宾与苯乙烯、多芳代苯乙烯反应的相对速率常数K_(rel),讨论了苯乙烯α及β位上芳基取代基数目和空间位置对K_(rel)的影响。     

洛美利嗪的合成

以氟苯为原料经弗－克反应得二氟二苯甲酮，再经还原，溴代及派嗪缩合得二氟二苯甲基哌嗪，以连苯三酚为原料经甲基化得2，3，4－三甲氧基苯基氯甲烷，再与二氟二苯甲本哌嗪缩合并成盐酸盐得洛美利嗪，总收率为24．9％（以氟苯计）。     

2,5—二甲基苯酚O—烷基化反应的研究

在２，５—二甲基苯酚与１，３—二溴丙烷的Ｏ—烷基化反应中加入相转移催化剂，并使用混合无机碱ＫＯＨ—Ｋ２ＣＯ３，可使产率达５６．０％～６２．４％．     

新显色剂DBC—偶氮肿分光光度测定钍的研究及稀土矿石中钍和轻稀土的连续测定

DBC—偶氮胂是新型的显色剂,化学名称为2-(2-胂酸基苯偶氮)-7-(4-氯,2,6—二溴)—1.8—二羟基-3,6-二磺酸萘。简称DBC,其结构式:     

糖苷合成研究(ⅩⅨ)1-乙氧甲基-5-氟脲嘧啶糖苷的合成

在相转移条件下，使2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-溴-1-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖（1A）、2，3，4-三-O-乙酰基-1-溴-1-脱氧-α-D-吡喃木糖（1B）、2，3，4-三-O-乙酰基-1-溴-1-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯（1C）与1-乙氧甲基-5-氟脲嘧啶2反应，合成了3个新的1-乙氧甲基-5-氟脲嘧啶糖苷3（A—C）．3（A—C）经氨解脱乙酰基，得3个新的化合物4（A’-C’），其结构经IR、^1HNMR及元素分析证实．     

5-(4-甲基)亚苄基-噻唑烷-2,4-二酮的溴代反应

以5-（4-甲基）亚苄基-噻唑烷-2，4-二酮为原料，在Br2：原料：CCl4=1mmol：1mmol：20mL的优化反应条件下，白炽灯光引发下发生自由基溴代反应顺利生成新化合物5-（4-溴甲基）亚苄基-噻唑烷-2，4-二酮，产品通过重结晶纯化，收率达到70％．     

钯催化1-(2-溴苯基)-2-丙醇的内酯化

报道钯催化下,1－（2-溴苯基）－2-丙醇与一氧化碳的内酯化反应．探讨温度、催化剂、时间和溶剂对反应的影响,优选出最佳实验条件,使3-甲基-3,4-二氢-1H-苯并[C]吡喃-1-酮的收率达到95．1％．     

苯硫酚对β-溴代苯乙炔的加成反应

苯硫酚与β-溴苯乙炔在过氧化苯甲酰或紫外光照条件下加成得颇低产率的α-苯基-β-苯硫基溴乙烯,调聚物为主要产品。加成产物用过氧化氢在次醋酸中氧化得-砜“α-苯基-β-苯磺酰基溴乙烯。该砜在乙醇钠-乙醇中消除溴化氢得苯磺酰基苯乙炔,进而证明苯硫基连接到携带溴的碳原子上。该反应按自由基历程进行的,由此可以认为,中间自由基的稳定性是加成方向的决定因素。因为苯基的共轭效应比溴原子大。从本文结果以及其它结果可以排出碳——碳重键上取代基对过渡态的稳定次序:在乙醇钠催化下苯硫酚与β-溴苯乙炔加成得与自由基条件相同的1∶1加成产物。