叔碳酸Versatic 10对稀土的萃取——Ⅲ.Versatic 10钇盐的制取及其在有机溶剂中聚合度的研究

1.仪器与试剂:QX—08型气相渗透仪;英国产Versatic 10;德国制偶氮苯(分子量182.2);珠江冶炼厂出品氧化钇(纯度大于99.8%);其它国产二级试剂.钇盐结晶用1:2盐酸加乙醇溶解,调整pH5～6,以二甲酚橙为指示剂,用EDTA标准溶液滴定.钇盐中碳、氢含量,承广东省测试分析研究所测定.2.叔碳酸Versatic 10钇盐的制取:将氧化钇用盐酸溶解成氯化钇溶液,加热到50℃     

叔碳酸Versatic 10对稀土的萃取——Ⅱ.斜率法研究 Versatic10对钇和铒的萃取反应

在萃取剂(HA)浓度为0.1—0.8M,Ln~(3+)浓度为0.001—0.02M 范围内,测定了Ln~(3+)的分配比,并根据lgD 与pH、〔HA〕、及〔Ln~(3+)〕关系,应用Fletcher 的数据处理方法,求得萃合物组成为LnA_3·4HA,气相色谱法测定钇萃合物的水化数为1;提出了表示Versatic10萃取钇的化学平衡的方程式:     

叔碳酸Versatic10对稀土的萃取 Ⅳ.YCl_3-HCl-NaCl-Versaticl10-正已烷体系中钇的萃取平衡研究

在较高的钇离子浓度下,应用“循环法”,改进了A.W.Fletcher 的数据处理方法,研究了Versatic 10萃取钇的平衡。在温度为25±1℃下,有机相由Versatic 10和正己烷组成,水相由YCl_2和HCl 组成,水相中加入NaCl 维持离子强度为1.实验确定萃合物的组成为YA_3·3HA,表观萃取平衡常数为2.8×10~(-14)～9.5×10~(-14).萃取反应式表示如下:Y_(α)~(3+)+6H_2A_(2(o))(?)YA_3·3HA_(o)+3H~+_(α)     

无机物的络合萃取研究Ⅰ.——磷酸三丁酯-硝酸萃取体系的平衡常数

本文研究TBP—HNO_3—H_2O—C_6H_6(或正己烷)的萃取平衡,孰为生成1:1和1:2两种络合物。提出用对应溶液法测定了前人工作者未能测定的有机相中未络合的硝酸分子浓度,从而求得A和β_1及β_2,并对文献中争论未决的问题作了讨论。     

同多酸和杂多酸的研究 Ⅰ.钨酸钠酸化过程第一阶段中钨酸的聚合度

应用十水硫酸鈉轉变点降低法测定了正鎢酸钠稀溶液酸化过程第一阶段中鎢酸的聚合度,結果証明正鎢酸棋离子貭子化以后迅即聚合为十二鎢酸离子,其組成为[H_(10)W_(12)O_(46)~(10-)],而无如一般所說的六酸存在。由所測定的数据求得这种酸式十二酸根离子在32.4℃时的形成常数,log K=115.5±2.2。     

从菱锌矿氯化浸出液中萃取锌和镉——Ⅰ.萃取提锌过程

从主要含锌、镉、铁和铅的菱锌矿盐酸浸出液中选择性地萃取锌,提出了浸取-萃取-电积提锌的湿法炼锌过程。锌由75%(v/v)的磷酸三丁酯(TBP)-煤油溶液从浸出液中选择性地萃入有机相、负载的有机相分别用电解液和废电解液洗涤和反萃,反萃液可直接用于电解从而获得高纯的金属锌。     

二(1-甲基庚基)磷酸对稀土元素的萃取 Ⅰ.轻稀土分离系数及萃取容量的测定

用蓖蔴油裂解产物1-甲庚醇合成的萃取剂——二(1-甲基庚基)磷酸(代号P-215)是二(2-乙基已基)磷酸(代号P-204)的异构体。上海有机所曾测定了它对镧、钇、钆、铽的分配比。为了进一步了解P-215的萃取性能,本文测定了各轻稀土元素的半萃取pH值,研究了相邻轻稀土对在P-215-200汽油与盐酸中的分配,并计算了各稀土对的分离系数,还观察了十数种添加剂对P-215萃取容量的影响。     

稀土硝酸盐与15冠5在有机溶剂中配位反应的电导研究

用电导法研究了在２５℃时几种稀土硝酸盐与１５冠５在（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ及ＤＭＦ中的配位反应，计算了１：１配合物的稳定常数和摩尔电导率．结果表明，在溶剂（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ和ＤＭＦ中，稀土和１５冠５配合物的稳定常数大小分别为Ｎｄ３＋＜Ｅｕ３＋＜Ｙ３＋，Ｅｕ３＋＞Ｇｄ３＋＞Ｙ３＋＞Ｄｙ３＋＞Ｔｂ３＋，Ｅｕ３＋＜Ｇｄ３＋＜Ｙ３＋和Ｎｄ３＋＜Ｇｄ３＋，在这几种无水溶剂中，同一稀土冠醚配合物的ＡＭＬ（ＮＯ３）３值大小顺序为：ＤＭＦ＞ＣＨ３ＯＨ＞ＣＨ３ＣＮ＞（ＣＨ３）２ＣＯ．     

Br-PADAP金属螯合物的萃取——Ⅰ.Br-PADAP二价金属螯合物的萃取

系统研究了乙酸正丁酯萃取Br-PADAP 二价金属螯合物.提出萃取光度法测定Br-PADAP 的分配常数和二聚常数.用连续变化法和平衡移动法测定Fe~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)、Sn~(2+)、Pd~(2+)的Br-PADAP 螯合物萃取常数.提出低化学计量法测定Pt~(2+)Br-PADAP 螫合物的萃取常数.比较所得结果,观察到用乙酸正丁酯萃取提高了Br-PADAP与金属离子反应的选择性,且可用Br-PADAP 螯合萃取分离不同价态的金属离子.     

对稀土萃取混合澄清槽的改进研究

对传统的稀土萃取分离设备－混合渝清槽在结构和操作上进行了改进，对所设计并加工的多组混合澄清槽进行了试验，总结出了控制该设备稳定运行的规律。试验讲理改进后的混合澄清槽在稀土萃取分离方面具有更广泛的适应性。     

胺类萃取盐酸的性能及其应用——Ⅰ.从毛发水解液中提取胱氨酸

从几种有效溶剂对盐酸的萃取平衡关系,选择叔胺进行详细试验研究,取得有关的萃取数据。利用胺类萃取盐酸的性能,应用于从毛发水解液中选择性地萃取盐酸,以沉淀及提纯L-胱氨酸。并提出了用萃取法的工艺流程,可以缩短生产周期,改善操作环境,减少化工原料和能源消耗。     

水杨酸与磷酸三丁酯在萃取中的协同效应——Ⅰ.镧、镨、钕

1.以水杨酸和磷酸三丁酯混合萃取鐧、镨、钕的硝酸盐时,在PH6.20左右有协同效应产和。 2.温度变化对协同效应有很大影响,随着温度升高萃取率显著下降。 3.以苯为稀释剂时被萃取络合物的组成为M(HSal)_3(TBP)_2,其中M=La(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ)。 4.在研究过的八种不同稀释剂中,四种“惰性稀释剂”卽环己烷,煤油,四氯化碳及苯中有协同效应产生,其中以在环己烷中的分配比为最大。     

圆筒式离心萃取器稀土萃取的试验研究

为测试圆筒式离心萃取器运用于稀土萃取分离工艺的可靠性,夹带量、单级效率、串级效率,进行了该机水洗出口(P507夹带少量HCL)试验、空白有机皂化试验、稀土萃取单级试验、稀土萃取串级试验(NS分组),结果表明:离心萃取器已基本解决混相问题,其萃取速度、萃取率、级效率均高于箱式萃取槽,且分离效果特别明显;离心萃取器的稳定性较好,平衡时间短,再加上无需冲槽平衡,体系积压少,体积小,占地面积小.     

HPMBP与Phen衍生物对稀土的协同萃取研究

本文研究了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5(HPMBP,HA)与1,10—菲咯啉(phen)及其衍生物(2,9—二甲基1,10—菲咯啉,DMphen;4,7—二苯基1,10—菲咯啉Bathophen的氧仿溶液对轻重稀土(Pr,Nd,Ho,Er)的协同萃取,用斜率法确定了各萃合物的组成均为REA_3B,(B代表phen或其衍生物)并求出了各稀土离子的协萃平衡常数Kse。结果说明,HPMBP与phen类双齿含氮中性萃取剂对稀土均有较强的协萃效应,但phen上取代基不同,协萃效果也不同,无论是轻或重稀土,其Kse均是Bathophen>phen>DMphen.Bathophen(下面用Bphen表示)的Kse要比phen的大4—10倍,而DMphen的则要比phen的小2—4个数量级。前者是由于增大了萃合物的共轭平面,所以稳定性增加,后者则是受空间位阻的影响,稳定性减小。用饱和萃取法制得了Ho·A_3·Bphen,元素分析结果,萃合物符合HoA_3·phen组成。同时测定了该萃合物的紫外、红外光谱。     

萃取有机相的FT-IR研究环烷酸皂萃取稀土体系

研究了十五种稀土萃取有机相的FT-IR和减差光谱,得到了以下新结果: 1.找到了稀土萃合物的羧基对称伸缩振动吸收峰v_s,同时测定了稀土萃合物的羧基反对称伸缩振动吸收峰v_(as)。 2.计算稀土萃合物的Δv(v_(as)-v_s)值,讨论了萃取有机相中稀土离子的配位结构。 3.观察到萃取有机相中仲辛醇与稀土离子的配位效应,得到仲辛醇的配位能力顺序为:R_E~(3 )>Na~ >环烷酸中H~ 。     

无机物的络合萃取研究Ⅱ.——膦酸氢二丁酯对硝酸的萃取

许多磷酸酯、膦酸酯、亚膦酸酯和膦氧化物已被证明是铀的高效萃取剂,其中TBP和D2EHPA等已在实际中获得广泛的应用,为了寻求萃取性能更好的萃取剂,目前对于其它的各种有机磷化合物也进行了广泛的研究。由于大多数体系是在硝酸介质中进行的,因此某些磷有机化合物对于硝酸的萃取也有了若干报导,本文用报告提出的对应溶液法对于膦酸氢二丁酯(Dibutyl hydrogen phosphonate)HP(0)(OC_4H_9)_2,萃取硝酸的行为进行了研究,并发现了一些新的情况,卽当用膦酸氢二丁酯作为萃取剂时,硝酸的平均络合数不仅是水相硝酸浓度的函数,而且是萃取剂浓度的函数,这一结果表明必须考虑HNO_3·(?)S型的络合物的存在,这在前人的文献中尚无报导。     

氟碳铈矿稀土萃取分离新流程的研究

根据氟碳铈矿稀土组成的特点和市场可预测的稀土产品结构 ,应用串级萃取理论优化设计氟碳铈矿P50 7_HCl体系萃取分离流程。对 4种萃取分离流程的萃取槽级数与体积、有机相与稀土存槽量、盐酸与液氨消耗量进行比较和分析 ,获得新的优化的氟碳铈矿稀土萃取分离流程