五甲基环戊二烯基硅烷及其原料——五甲基环戊二烯的合成(Ⅱ)

本文用改进的三步合成法合成了原料五甲基环戊二烯。再与正丁基锂反应生成五甲基环戊二烯锂,最后与卤代硅烷反应,生成五甲基环戊二烯基硅烷。并用元素分析、~1H-NMR,~(13)C-NMR和~(29)Si-NMR,~(19)F-NMR和Ms作了测定。     

甲基环戊二烯与环戊二烯的提取

环戊二烯与甲基环戊二烯是一种重要的化工原料,而在若干年以前被看作是一种在石油产品中最讨厌的东西,在燃料中也没有什么价值,例如,汽油产品中最容易产生胶质的东西,就是这类物质所造成,必须首先将这类物质除去,才能提高汽油的稳定性。 环戊二烯除大量用于农药外,还用于油漆、染料,高能燃料及高分子合成材料等方面,例如由环戊二烯氧化制备的新型环氧树脂,就是一种耐高温高强度的工程塑料,可作火箭发动机     

甲基环戊二烯的化学

本文为甲基环戊二烯的综合性文章,摘自1977年以前的320个参考文献;内容包括有关甲基环戊二烯的物理与化学性质,制造方法、分析、金属衍生物和用途。     

五甲基环戊二烯基有机硅烷的合成(Ⅲ)

本文用正丁基锂与五甲基环戊二烯反应,生成五甲基环戊二烯基锂,再与卤代硅烷反应,合成了五种新的五甲基环戊二烯基有机硅烷,并用元素分析和~1H,~(13)C,~(29)Si—NMR 及 Ms 对这些化合物作了测定。     

（叔丁基环戊二烯基）三甲基硅烷合成新方法

６,６－二甲基富烯能够与甲基锂进行环外双键的加成反应,形成的叔丁基环戊二烯基锂可进一步与三甲基氯硅烷反应,合成了（叔丁基环戊二烯基）三甲基硅烷产物,收率为７２．２％,提供了一条合成新方法,随后进行了产物的结构测定,并讨论了主要异构体。     

5,5-二甲基环戊二烯-[1,3]的合成

5,5-二甲基环戊二烯-[1,3],虽然是一个結构簡单、在合成双环化合物中看来是有用的原料,但长久以来,它未引起人們的注意,而是一个未知物。1939年,宣称,2-甲基己二烯-[3,5]-醇-[2](Ⅰ)与25%的硫酸在100℃加热8小时后所得的沸点为108—111℃的化合物即是这个环戊二烯:     

乙基四甲基环戊二烯基铁羰基化合物的合成及晶体结构

将C5Me4HCH2CH3和Fe(CO)5在二甲苯中加热回流,合成了一个新的双核配合物[(η5-C5Me4CH2CH3)Fe(CO)(μ-CO)]2.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征.用X线单晶衍射法测定了该配合物的结构,结果表明:晶体属于单斜晶系,C2/m空间群,a=1.170 4(5)nm,b=1.217 9(5)nm,c=0.930 4(4)nm,α=90°,β=115.842(4)°,γ=90°,V=1.193 6(9)nm3,Dc=1.445g/cm3,μ=1.245mm-1,F(000)=542,Z=2,R1=0.024 2,wR2=0.062 0.CCDC号为839243.     

金属有机化合物的研究——苯乙烯甲基环戊二烯基钕化合物的合成

合成了苯乙烯甲基桥连环戊二烯基钕配合物,分析结果表明溶剂THF参加了配位。配合物具有化学式C_(p_3)~*Nd·nTHF(C_p~*=苯乙烯甲基桥连环戊二烯;THF=四氢喃;n=0,1,2,3)和C_p~*NdCl_2·nTHF(n=0,1)。     

制乙烯付产碳五馏分中提取环戊二烯的一些问题

C_5中环戍二烯的二聚化反应可在115℃保持2小时,但在20℃左右贮存时需要4个月才能完成。 防止环戊二烯生成过氧化物的方法,可充以氮气长期贮存。 为免除双环戊二烯过氧化物在减压蒸馏时发生爆炸,必须在减压蒸馏前预热到140℃。 纯双环戊二烯的解聚可以用润滑油作为热载体,预先加热到200℃以上再加料。     

环戊二烯基钠和环戊二烯基乙醇的合成和表征

从双环戊二烯裂解制得环戊二烯．再以直接金属化法制得环成二烯基钠（或钾）．研究了裂解和反应条件对产物收率的影响．继而以环戊二烯基钾与环氧乙烷反应制取环戊二烯基乙醇．研究了抑制环戊二烯基发生Ｄｉｅｌｓ—Ａｌｄｅｒ二聚化的措施，提高了收率，并对环成二烯基乙醇的结构和性质进行了系统表征．     

环戊二烯二聚体加氢研究

研究环戊二烯二聚体在雷尼镍催化剂存在下加氢合成桥式四氢双环戊二烯的反应条件,本文对温度、压力、时间及催化剂重复使用情况进行了实验考查,实验结果表明,在雷尼镍催化剂存在下,溶剂与环戊二烯二聚体的质量比2∶1、反应温度110~120℃、氢气压力3.5~4.0 MPa下反应4 h,加氢反应转化率为100%,桥式四氢双环戊二烯的收率在96%以上,纯度98.3%。随反应次数增加,催化剂活性降低,反应3次以后需要补充新鲜催化剂。     

二（四甲基环戊二烯基）四羰基二铁的合成及反应

四甲基环戊二烯与五羰湛铁在二甲苯中加热回流６ｈ，即生成标题化合物１，１与碘在氯仿中反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂在铁碘化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ，２，１与氯化汞反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁氯汞化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２ＨｇＣｌ３和铁氯化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｃｌ４．１与氯化亚锡反应仅分离到铁氯化物４．以元素分析，ＩＲ和ＨＮＭＲ谱表征化合物１～４的结构。     

双[五苯基环戊二烯基]镍及其原料五苯基环戊二烯的合成

本文用四苯基环戊二烯酮为原料,合成了五苯基环戊二烯。将它与 K、Na 和n—BuLi 反应生成五苯基环戊二烯基碱金属盐,分别再与二氯化镍反应,合成同一化合物双[五苯基环戊二烯基]镍,产率50%。另外,用高活性的金属镍与五苯基环戊二烯反应,得到了标题化合物。并且用原子吸收、红外、紫外,核磁共振、质谱和元素分析作了鉴定。     

高纯度环戊二烯聚合工艺的研究

本文研究了环戊二烯二聚过程中存在的主要反应及其动力学规律,用工业装置进行了二聚试验,试验表明：采取分阶段聚合工艺,低温阶段确保其高选择性,高温阶段确保其聚合速度,是确实可行的聚合工艺。在转化率达到95%以上时,选择性大于98%。     

1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇的合成

以四甲基哌啶醇为原料采用环已烷萃取法合成五甲基哌啶醇,研究了温度、甲醛用量及反应时间对反应收率的影响.最佳反应条件是:温度98℃,反应时间2 h,n(四甲基哌啶醇):n(甲醛)=1:3.0.反应收率达99.19%.     

1－乙基环戊二烯的合成

在ＴＨＦ中以金属钠于常温常压下处理环戊二烯并与溴乙烷作用，方便地获得了１－乙基环戊二烯，产率高于７２％。经１ＨＮＭＲ、ＵＶ、ＩＲ、Ｃ、Ｈ元素分析等表征证实，也受到其衍生物表征结果的支持。简化了文献方法，商讨了文献结论。