K0.5（NH4）5.5[MnMo9O32].6H2O2的合成及其晶体结构

由ＨＭｎＯ４和（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４；４Ｈ２Ｏ合成了标题化合物Ｋ０．５（ＮＨ４）５．５「ＭｎＭｏ９Ｏ３２」．６Ｈ２Ｏ用Ｘ－射线测定了晶体结构，该化合物的晶体属三方晶系，空间群Ｒ３２；ａ＝１５．８４６（４），Ｃ＝１２．３９６（３０）Ａ，Ｍｒ＝１６５７．２８，Ｖ＝２６９５．６Ａ＾３，Ｚ＝３，Ｄｃ＝３．８２ｇ／ｃｍ＾３，μ４１．５＝ｃｍ＾－１，Ｆ（０００）＝２９６７和３０２４个可观测衍射「Ｆｐ≥３σ（     

TiSiW12O40／TiO2催化合成苯甲酸丙酯

首次报道了以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂，对以苯甲酸和丙醇为原料合成苯甲酸丙酯的反应条件进行了研究。实验表明：TiSiW12O40/TiO2是合成苯甲酸丙酯的良好催化剂，最佳反应条件为：醇酸摩尔比为4：1，催化剂用量为反应物料总量的1.5%，反应时间为2.5h。上述条件下，苯甲酸丙酯的产率可达70.5%。     

TiSiW12O40／TiO2催化合成对羟基苯甲酸丁酯

首次报道了以固载杂多酸盐ＴｉＳｉＷ１２Ｏ４０／ＴｉＯ２为多相催化剂，通过对羟基苯甲本和正丁醇反应合成了对羟基苯甲酸丁酯，并探讨了诸因素对酯化率的影响。实验结果表明，ＴｉＳｉＷ１２Ｏ４０／ＴｉＯ２具有良好的催化活性，醇酸摩尔比为４：１，催化剂用量为反应物料总量的２．０％，反应时间２．０ｈ，反应８４－９２℃，酯化率可达９１．１％，并且催化剂可重复使用多次。     

[（C4H9]4N]5K2TaW11O40H2的合成

通过钽酸钾溶液和粉状白钨酸的反应，合成了属于二十聚系列的钨钽杂多阴离子化合物[(C4H9)4N]5K2TaW1140H2，根据红外光谱、拉曼光谱、化学组成和化学行为，确认该阴离子具有二十聚偏钨酸阴离子[W12O40H2]^6-的结构骨架，可看作为[W12O40H2]^6-中一个WO6基团被TaO6基团取代的结果。     

缺位K10H5[Ln（VW10O37）2]配合物的合成和性质研究

本文首次报道了缺位Ｋ１０Ｈ５「Ｌｎ（ＶＷ１０Ｏ３７）２」ＸＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾２＋、Ｃｅ＾３＋、Ｄｒ＾３＋、Ｎｄ＾３＋、Ｓｍ＾３＋、Ｅｕ＾３＋、Ｇｄ＾３＋、Ｔｂ＾３＋、Ｄｙ＾３＋、Ｙｂ＾３＋）１０余种配合物的合成方法，元素分析与理论值相符，利用ＩＲ、ＵＶ、ＸＲＤ和ＴＧ－ＤＴＡ对配合物进行了表征，配合物的热解性质研究表明，其分解温度为４００－４５０℃，还研究了配合物在水溶液中的稳定性。     

TiSiW12O40／TiO2催化合成乙酸乙酯

首次报道了在固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂,通过乙酸和乙醇为原料合成乙酸乙酯,并探讨了诸多因素对产率的影响。实验表明：TiSiW12O40/TiO2具有良好的催化活性,醇酸物质的量为1.30：1,催化剂用量为反应物料总量的1.0%,反应时间为1.0h,反应温度84-90℃,产率可达69.38%。     

TiSiW12O40/TiO2催化合成丙酸正丁酯

首次以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂,通过丙酸和正丁醇反应合成了丙酸正丁酯,并探讨了诸因素对酯化率的影响,实验表明,TiSiW12O40/TiO2具有良好的催化活性,醇酸物质的量比为1．3：1,催化剂用量为反应物料总量的1．5％,反应时间1．0h,反应温度116－128度,酯化率可达71％。     

以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2做催化剂合成DPOMA

以自制的固载杂多酸盐TiSiW12O40/ TiO2做催化剂,用双环戊二烯、乙二醇和甲基丙烯酸为原料合成了甲基丙烯酸双环戊二烯氧基乙酯(DPOMA),并用红外光谱对目标产物及TiSiW12O40/ TiO2进行了表征.结果表明,固载杂多酸盐催化剂对酯化合成DPOMA具有催化活性高、酯收率大、产品后处理简单且具有易于回收、可多次重复使用和不污染环境等优点.     

[C10N2H10]2[H2P2Mo5O23]·2H2O的合成、结构及电化学性质

水热法合成一种新化合物[C10N2H10]2[H2P2Mo5O23]·2H2O,并通过红外光谱、元素分析、X线单晶衍射分析和电化学分析等手段进行表征．晶体数据结果表明,晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数分别为a=0．99515（11）nm,b=1．12367（13）nm,c=L758I（2）nm,a=73．454（1）°,β=84．036（1）°,γ=68．002（1）°,V=L7473（3）nm3;Z=2;最后的一致性因子R3=O．0305,wR2=0．0773．标题化合物由两个质子化的4,4’-联吡啶和一个杂多阴离子[H2P2Mo5O23]4-组成．循环伏安法显示该化合物具有可逆的氧化还原性能,电子转移数为1,相关电对为Mo（Ⅵ）／Mo（V）．     

钛和锆钨硅杂多酸盐异构体的合成及表征

合成了α－和β－Ｍ１０－ｎＨｎ〔ＳｉＷ９Ｔｉ３Ｏ４０〕·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｋ＋、Ｍｅ４Ｎ＋），α－（Ｍｅ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ＺｒＯ４０〕·１３Ｈ２Ｏ和β－（Ｂｕ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ｚｒＯ４０〕·１４Ｈ２Ｏ等杂多酸盐异构体。并用ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ和ＤＴＡ、极谱以及Ｘ－射线粉末衍射等手段进行了表征。     

高价钨砷杂多酸盐的合成及其氧化性质的研究

报道了高价钨砷杂多酸盐［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿４Ｎ］＿２１；［ＫＡｓ＿４Ｗ＿４０Ｏ＿１４０（ＣｒＯ）＿２］、［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿４Ｎ］＿２１［ＫＡｓ＿４Ｗ＿４０Ｏ＿１４０Ｃｏ＿２］和［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿４Ｎ］＿２１［ＫＡｓ＿４Ｗ＿４０Ｏ＿１４０Ｍｎ＿２］的合成，表征及其氧化性质．通过元素分析、磁化率、电子吸收光谱及ｅ．ｓ．ｒ谱证明，标题化合物中取代元素Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ的氧化态分别为５，３，３．合成化合物具有氧化性质，在甲苯中能将三苯基磷、苯乙烯及反－二苯乙烯氧化成氧化物．     

二取代Dawson结构钨钛磷三元杂多配合物的合成及性质研究

用二缺位Ｄａｗｓｏｎ结构钨磷酸盐与四价钛离子反应首次合成出二钛取代Ｄａｗｓｏｎ结构钨钛磷三元杂多配合物．经元素分析和热重分析，确定该配合物的分子式为Ｋ１０［Ｔｉ２Ｐ２Ｗ１６Ｏ６２］·９Ｈ２Ｏ．用ＩＲ和ＵＶ确认该阴离子具有Ｄａｗｓｏｎ结构．用ＴＧＤＴＡ对化合物的热稳定性进行研究，发现钛取代后钨磷酸盐热稳定性增强．讨论了标题化合物的光谱性质和热性质     

12—钨磷杂多酸稀土盐的合成与性质研究（Ⅰ）

用复分解法首次合成出7种稀土元素Keggin结构钨磷杂多配合物;LnPW_(12)O_(40)·xH_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd)。通过ICP、~(31)PNMR,IR、UV、x—射线粉末衍射、DTA—TGA、极谱对它们进行丁表征。极谱研究表明有三个氧化还原步骤,红外光谱表明抗衡阳离子和结晶水对v_W-o_d和v_W-o-W的振动频率有影响。热分析表明所有配合物的分解湿度为580℃左右。     

Dawson结构钨磷酸盐纳米粒子的室温固相合成与表征

采用室温固相反应法合成了(NH4)6P2W18O62·12H2O纳米粒子.通过元素分析、红外光谱分析、X射线衍射、透射电镜等对其进行了表征.结果表明,制备的纳米粒子仍保留着杂多阴离子的Dawson结构,具有Dawson结构的特征衍射峰.制备的粉体粒子平均粒径为32nm.用此方法合成多金属氧酸盐的纳米粒子,避免了产生大量反应液而造成的环境污染,优于其他方法.     

Na2H4[Fe4Cl2(H2O)8(β-SeW9O33)2]·22H2O的合成及表征

用水热合成法成功地合成了以硒为杂原子、以过渡金属铁为取代原子的新型三元杂多金属氧酸盐.给出了反应的Ph值和最佳物料比.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热分析等方法对产物进行了表征,用X射线单晶衍射法测定了Na2H4[Fe4Cl2(H2O)8(β-SeW9O33)2]·22H2O的晶体结构.该晶体属于单斜晶系,C2/m空间群,a=20.307(8(A),b=15.408(6)(A),c=16.379(7)(A),β=95.061(7)°,V=5105(4)(A)3,Z=2.最终偏差因子R=0.072.     

Waugh结构(NH4)6[MnMo9O32]8H2O的合成与表征

利用三因素三水平正交实验确定了(NH4)6[MnMo9O32]8H2O合成的最佳条件.利用红外、紫外-可见、差热-热重和X射线对该化合物进行了表征.用循环伏安法对该化合物氧化还原的性质进行了研究.     

TiSiW12O40/TiO2催化合成氯乙酸正丁酯

首次以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂，通过氯乙酸和正丁酸反应合成了氯乙酸正丁酯，并探讨了诸因素对产率的影响。实验表明：TiSiW12O40/TiO2具有良好的催化活性，醇酸物质的量比为1．4：1，催化剂用量为反应物料总量的2．0％，反应时间0．5h，反应温度130－139℃，产率可达66．51％。     

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成对羟基苯甲酸乙酯

首次以TiSiW12O40/TiO2为催化剂合成了对羟基本甲酸乙酯。结果表明：TiSiW12O40/TiO2具有良好的催化活性,醇酸摩尔比为4：1,催化剂的用量为反应液总量的2．0％,酯化反应时间为2．0h,反应温度为84～86℃,对羟基苯甲酸乙酯的产率可达87．5％。     

电荷转移配合物(C2H8N)3(PW12O40)·2H2O的合成及催化性质

采用水热法,在DMF-水溶剂中合成出一种新型的电荷转移配合物(C₂H₈N)₃(PW₁₂O₄₀)·2H₂O.利用红外光谱和差热热重对其进行结构表征和热稳定分析,并通过X-射线单晶衍射对其结构进行确证.结果表明,配合物属于三方晶系,R3m空间群,晶胞参数为a=1.626 82(12) nm,b=1.626 82(12) nm,c=2.481 9(4) nm,α=90°,β=90°,γ=120°,V=5.688 4(11) nm³,Z=6,R1=0.057 7,wR₂=0.144 4,S=1.006.配合物对甲醇具有较好的催化活性,175 ℃时,当甲醇初始浓度为5.37 g·m^-3,流速为4.51 mL·min^-1,0.20 g催化剂对甲醇的消除率达到59%.