分子中C—C键离解能的密度泛函研究

利用密度泛函理论（B3LYP．B3PW91,B3P86）,使用6-31G^＊和6-311G^＊基组计算了18个分子中的C—C键离解能。通过比较计算值和实验结果．发现B3P86／6—311G^＊方法能给出与实验相符合的结果,而B3LYP和B3PW91方法则不能给出满意的C—C键离解能。另外,研究发现C—C键的键长与其键离解能呈线性关系,利用此关系预言了7个分子的C—C键离解能＋得到的结果与实验结果符合较好。     

氢化物中A—H键振动频率递变规律的研究

通过对氢化物离子性、A－H键键长及YmA-基因有效核电荷等规律性研究，提出了一个计算共价氢化物分子中A－H键振动频率VA－H的新公式：VA－H＝1119Φ1-10．5Φ2＋610（cm^-1)为了计算Y≠H时的氢化物分子中A－H键的振动频率VA－H，还建立了一个计算基因电负性的新方法：XG＝0．925[XA 1／N∑m=1^3√XAXYm－XA）]并对19个HmA－H（Y＝H）型分子和55个YmA－H（Y≠H)型分子中A－H键的振动频率进行了计算，其结果与实验值接近程度较其他献地。     

A—H键振动频率

用价电子平均核势（１）和有效键电荷密度来研究Ａ－Ｈ键振动频率的规律性，得出了一个关系式。用该式计算振动频率的值与实验值非常接近。     

苯分子振动光谱的密度泛函理论研究

用5种常用密度泛函数理论法,MP2和HF两种方法计算苯分子的谐振频率,同实验结果进行了比较。HF、MP2两种方法的结果同实验数值相差很大,在5种DFT法中,BLYP得到结果最好,再现了实验观测的频率,在确定可测光谱的研究上,表明了BLYP计算是一个很有前途的方法。     

C2+C2H2→C4H2反应机理的密度泛函研究

在密度泛函理论B3LYP/6-31 G水平上研究C2分子自由基与C2H2分子的反应机理。优化计算得到可能反应途径上的反应物、中间产物、过渡态和产物的几何结构,并通过频率振动分析对过渡态和中间产物进行了确认。结果表明,反应C2 C2H2→C4H2是多步骤的强放热反应。     

二金属簇PdM^＋（M=Cu，Ag）活化甲烷C—H键的密度泛函研究

采用密度泛函B3LYP方法计算了PdM+(M=Cu,Ag)+CH4→H2+[Pd(μ-CH2)M]+的反应机理.结果发现Pd原子很容易插入到CH4的C-H键中,产生中间体[MPd(CH3)H]+,此中间体在反应中是势能面上的稳定构型;它进一步反应,第二个C-H键被活化,产生分子-离子复合物[H2-Pd(CH2)M]+,其活化能较高(约175 kJ·mol-1),是整个反应的速率控制步骤.通过对反应物电子结构的分析,解释了对C-H键活化能垒的高低. 最后,计算结果与PtM+(M=Cu,Ag)+CH4体系进行了比较.     

酰胺导向Rh催化C—H键官能团化反应

过渡金属催化的C—H键直接官能团化是构建C—C键和C—X(O,S,N等)键的新策略,目的是提供替代的、环保的、高效的途径构建C—C和C—杂键.其中酰胺导向Rh催化C—H活化官能团化引起了人们广泛关注,近年来该领域的研究已成为热点.该文综述了该策略在有机合成领域的研究进展,主要包括酰胺导向Rh催化C—H键烯、炔基化、芳基化、活化/环化和胺化反应.     

氟代甲烷结构的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论（DFT）中的B3LYP方法对甲烷及氟代化合物的结构（采用6-31G（d,p）基组）作了计算,并与MP2方法计算值以及实验值比较,对C-H键、C-F键的键集居进行了分析,结果符合较好.     

一个计算A—H键振动频率的经验公式

文章给出了Ａ－Ｈ健振动频率γＡ－Ｈ与价电子数，有效电荷密度，键长的关系方程：γＡ－Ｈ＝５２０８φ１＋６９．５０φ２－２６０．２（ｃｍ＾－１），用该式计算了一些常见Ａ－Ｈ键的振动频率γＡ－Ｈ，结果与实验数据相差很小。     

催化引发原子转移自由基聚合活化能的研究

选择引发剂为氯代苯乙烷或溴代丙酸乙酯、过渡金属化合物为氯化亚铜或溴化亚铜、配体为设计合成的二哌啶乙烷或双正丙基亚砜乙烷的催化引发体系，研究不同温度下开放体系中苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯单体的催化引发原子转移自由基聚合过程．结果表明，在一定的转化率范围内，就单体浓度而言聚合反应为一级反应，聚合过程中的活性自由基中心浓度很低，约为10^-7～10^-8mol／L．此外，还根据不同温度下的聚合反应速率常数推算出苯乙烯和甲基丙酸甲酯两种单体的原子转移自由基聚合反应的表观活化能．     

聚合物芳核上C—H键的键离解能与聚合物的热稳定性

由聚合物ＰＰＯ、ＰＣ、ＭＰＭ、ＴＤ、ＭＰＰ、ＴＰＰ和ＰＳ芳核上Ｃ－Ｈ键的伸缩振动频率计算了对应聚合物芳核上Ｃ－Ｈ键的键离解能。结果表明,计算所得键离解能顺序与聚合物热稳定性的顺序完全一致。     

硬阔叶材木炭水蒸汽活化的研究

<正>对阐叶材木炭用水蒸汽活化时,温度、时间和木炭颗粒度的变化对得到的活性炭的吸附力和得率的影响进行了研究。 结果表明,活化的最佳条件是在900℃下活化4小时,木炭的颗粒度为10—15mm。制得的粉状活性炭的亚甲基蓝脱色力为13.5ml,得率为30.3％。     

尿素对难溶性磷酸盐作用的分析

通过试验得知尿素与磷肥混和施用，土壤中水溶性磷的含量比单施磷肥时要高，表明尿素有活化难溶性磷酸盐的作用．     

二丙硫基甲烷的合成

以甲醛和正丙硫醇为原料 ,对甲苯磺酸为催化剂 ,70～ 80℃反应 2 h,经红外光谱、色 -质联机以及核磁共振谱分析 ,确证产物为二丙硫基甲烷 ,产率 62 % ,质量分数为 98.6%     

用键极性指数加和值确定苯环上取代基的类型

以一元取代苯为模型，提出键极性指数加和值Σδｉｚ及计算方法，用Σδｉｚ判断苯环上取代基的类型及定位能力，结果与文献值相符。     

FAAS法测定人尿中锂的研究

本文试验了40种无机离子和20种有机物对锂吸收信号的影响.在给定浓度范围内,无机离子对尿中锂的测定无干扰(α=0.05).有机物的干扰采用NNO_3-H_2O_2湿法消解样品来消除.本文获得的特征浓度(1%吸光度)为0. 04μg/ml,7次测定的R.S.D为5.9%.     

五卤化磷分子的键能和成键特性的研究

对五卤化磷（ＰＸ５，Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）分子的键能进行了量子化学计算，并对其成键特性进行了讨论。     

改性镍基催化剂在天然气、CO_2重整反应中的反应条件

为适应工业化的需要研制出一种镍负载催化剂 ,对此催化剂在天然气、二氧化碳转化反应中的反应条件进行试验 ,其中包括反应温度、反应压力、空速、还原温度、原料气配比。