碘杂环化合物的研究Ⅱ.——3,6-二-〔二甲氨基〕-二苯并碘六圜盐(Ⅲ)的合成及其性质

4,4′-二-[二甲氨基]-二苯甲烷(Ⅰ)与硫酸亞碘醯(Ⅱ)在濃硫酸中作用后,倾入水中,加入碘化鉀溶液(含少量亞硫酸氫鈉),析出3,6-二-[二甲氨基]-二苯并碘六圜碘化物(Ⅲa)的二氫碘酸鹽,产率77％,熔点179—181°(分解)(自85％甲酸中結晶)。分析C_(17)H_(20)N_2I_2·2HI計算值％:C,26.79;H,2.91;N,3.67,     

3,6-二-[二甲氨基]-二苯并碘六环铁——乙二胺四乙酸配合物的合成、性质及心血管药理作用

乙二胺四乙酸(EDTA)与铁离子在溶液体系的结构用Mssbauer谱、吸收光谱和ESR谱等方法进行了研究。Na[FeEDTA]·3H_2O固体配合物的合成及其Mssbauer谱的研究也有文献报道。EDTA—Fe(Ⅲ)配合物在生物医学上的研究文献较多,但尚未见这一配合物的心血管药理作用及阴离子[FeEDTA]~-的配阳离子是大体积有机碘鎓离子时的研究报道。     

碘杂环化合物的研究Ⅲ.

3,6-二硝基-9-对硝基苯二苯并碘六圜鹽(Ⅴ)、3,6-二氰基二苯并碘六圜鹽(Ⅵ)及3,6-二础基二苯并一对氧碘六圜鹽(Ⅶ)的合成及其性質     

Ce(Ⅳ)与二苯并-18-冠醚-6固态络合物的合成及性质

由Pedersen于1967年首先合成的环聚醚(Cyclic Polyethers)或称冠醚化合物(Crown)是一类新型的化合物。由于它们具有优异的络合性能,已经引起了国内外的普遍重视。有关冠醚化合物的研究,近十年来进展很快。但是,非三价稀土离子与冠醚化合物的研究至今尚未见报道。     

二氨基乙二肟和氮杂环化合物在高温高压水中的反应

在温度 150～ 4 0 0℃ ,压力 2 7 5MPa的条件下 ,通过二氨基乙二肟在水热环境 ,尤其在超临界水中的反应化学实验结果表明 ,二氨基乙二肟既可以通过热解作用而聚合成较高分子量的氮杂环混合物 ,进而水解转化成CO₂ 和NH₃,也可以直接发生水解作用生成CO₂ 和NH₃:产物在分配主要取决于温度、压力、反应时间、pH和某些复杂的化学平衡因素 ;水解反应的可能机制是水的亲核加合 ,分子间键的断裂和重新结合 ,可能首先发生于不饱和键位置上 .     

二氨基乙二肟和氮杂环化合物在高温高压水中的反应

在温度 150～ 4 0 0℃ ,压力 2 7 5MPa的条件下 ,通过二氨基乙二肟在水热环境 ,尤其在超临界水中的反应化学实验结果表明 ,二氨基乙二肟既可以通过热解作用而聚合成较高分子量的氮杂环混合物 ,进而水解转化成CO2 和NH3,也可以直接发生水解作用生成CO2 和NH3:产物在分配主要取决于温度、压力、反应时间、pH和某些复杂的化学平衡因素 ;水解反应的可能机制是水的亲核加合 ,分子间键的断裂和重新结合 ,可能首先发生于不饱和键位置上 .     

高价锰卟啉络合物——二-氧化碘苯锰(Ⅳ)四苯基卟啉络合物的合成

前言 众所周知,在光合成过程中高价锰络合物同氧的释放关系极为密切。高价锰卟啉络合物在比较温和条件下能选择性地氧化碳氢化合物。近来,这引起了化学家们合成高价锰卟啉络合物的浓厚兴趣。Hill等人在氯苯中用氧化碘苯氧化XMn~ⅢTPP,合成了[XMn~ⅣTPP(OIPh)]_2O,     

碘杂环化合物对心血管作用的研究的初步总结

近年来兰州大学化学系黄文魁合成了一系列碘杂环化合物。結合这些工作,我們开展了药理学方面的研究工作。这里仅对其与心血管的作用进行初步小結。在十个碘杂环化合物中,初步认为3,6-二[二     

6,13-二苯基并五苯的合成及其与并五苯的性质比较

通过对并五苯醌进行格氏试剂亲核加成, 并以SnCl₂/HCl为还原剂制备了6,13-二苯基并五苯. 通过¹H核磁谱、红外光谱、X射线衍射、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等对样品进行了表征. 结果表明, 在并五苯的C-6和C-13位上成功地引入了苯基, 制得了6,13-二苯基并五苯, 该化合物的溶解性优于并五苯, 并且其光氧化稳定性有所增强. 6,13-二苯基并五苯的晶型与并五苯和并五苯醌都不同. 紫外-可见吸收光谱显示, 在氯仿溶液中的最大吸收波长是600 nm. 荧光光谱显示在紫外光激发下该物质发紫色430 nm和红色612 nm的复合光, 但在可见光激发下只发射红光. 发现该化合物仍易发生光氧化反应, 并讨论了6,13-二苯基并五苯光氧化反应后的产物.     

从能量转移观点来研究碘杂环化合物对电离辐射的防护作用

高能辐射使机体重要分子处于电离和激发状态,然后通过继发作用导致生理和生化的不正常变化,表现为辐射损伤。假如能及时阻断机体对射线能量的吸收和在体内的转移,当能使机体免受损伤。现已有人用能量转移的观点来解释药物的防护机制。一些     

一种碘杂环化合物电子自旋共振讯号的初步观察

作者曾经报道过:3,6-二硝基二苯并碘六圜盐(Ⅰ)以及3,6-二硝基-9-对硝基苯二苯并碘六圜盐(Ⅱ)等与碱作用后生成鲜明的有色物质。这些有色物质的溶解度性质与碘盐迴异。有色物质易溶于乙酸乙酯、吡啶、四氢呋喃、二氯甲烷等有机溶剂中,而碘杂环盐(Ⅰ)、(Ⅱ)等则表现盐类的典型溶解度性质,一般难溶于有机溶剂而溶于热甲酸、热水中。测定了碘杂环(Ⅰ)和(Ⅱ)硫氰酸盐(X~-=SCN~-)在吡啶中的紫外-可见光谱,表明碘     

苯并-1,4-二氧六环衍生物的研究Ⅲ,dl-2,2-二甲基-3-乙酰基苯并-1,4-二氧六环及其衍生物

将3,4-二溴代-4-甲基戍酮-2(15克)的丙酮(25毫升)溶液,滴加至正在搅拌和回流着的邻苯二酚(6克)、无水碳酸钾(7.6克)和丙酮(50毫升)的混合物中。继续搅拌和回流20小时。然后依次沪去反应混     

3,6-二氯荧烷(Ⅰ)的晶体结构与抗肿瘤活性的研究

在研究荧光素衍生物的合成工作中,我们原想通过苯磺酰氯与荧光素反应以获得荧光索苯磺酰酯,意外地得到题目化合物(Ⅰ),并获得单晶。通过四圆衍射仪测定了晶体结构,获得了(Ⅰ)的结晶学参数。(Ⅰ)的结构式如右。 与此同时,还观察了3,6-二氯荧烷对体外培养肿瘤细胞(L_(1210))的抑制增殖和杀伤作用以及对人胃瘤细胞(SGC-7901)集落形成的影响。     

碘杂环化合物在体外抑制癌细胞DNA、RNA和蛋白质合成能力与分子结构的关系

碘杂环化合物在辐射防护的能量转移机理方面有明显的构效关系,还有降血压和抗心律失常等作用。本文研究了新合成的10种碘杂环及其4种前体和1种类似物在体外抑制癌细胞DNA、RNA和蛋白质合成能力与分子结构的关系。     

碘杂环化合物研究——Ⅴ.碘正离子在吡啶中对碳—碳重键的加成

Ortoleva报告:肉桂酸、碘与吡啶在乙醇中作用,得到一组成为C_9H_7IO_2·C_5H_5N(以后簡称为Ortoleva盐)的化合物,与稀碱作用得到苯乙酮与吡啶,认为其結构式为β-碘代肉桂酸吡啶盐(Ⅰ)。     

2,3,7,8-四氯代二苯并二噁英光解行为的量子化学

应用半经验量子化学计算方法,分析了2,3,7,8-四氯代二苯并二（口恶）英（2,3,7,8-TCDD）及其降解产物光激发后的电子跃迁类型,发现其紫外吸收图谱和阳光光谱有明显的重叠,光解是该类污染物的重要降解途径.通过计算2,3,7,8-TCDD及其光解产物光激发后化学键强度的变化和氢原子自由基反应描述符fR的数值,发现 UV-A和 UV-B辐射下反应以断裂 C-O键为主,而 UV-C辐射下脱氯产物增多;2,3,7,8-TCDD逐级光解脱氯生成三氯、二氯、一氯取代的异构体,并最终生成二苯并二（口恶）英;两个苯环上氯取代较多的一边更容易脱氯.2,3,7,8-TCDD及其脱氯产物也可以断裂C-O键,生成氯和羟基取代的二苯醚化合物,通过重排和进一步光解还可以生成氯取代联苯酚、苯酚以及多氯代二苯并呋喃.     

2,3,7,8-四氯代二苯并二噁英光解行为的量子化学

应用半径量子化学计算方法，分析了2，3，7，8－四氯代二苯并二恶英（1，3，7，8－TCDD）及其降解产物光激发后的电子跃迁类型，发现其紫外吸收图谱和阳光光谱有明显的重叠，光解是该类污染物的重要降解途径，通过计算2，3，7，8－TCDD及其光解产物光激发后化学键强度的变化和氢原子自由基反应描述符fR的数值，发现UV－A和UV－B辐射下反 以断裂C－O键为主，而UV－C辐射下脱氯产物增多；2，3，7，7－TCDD逐级光解脱氯生成三氯，二氯，一氯取代的异构体，并最终生成二苯并二恶英，两个苯环上氯取代较多的一边更容易脱氯，2，3，7，8－TCDD及其脱氯产物也可以断裂C－O键，生成氯和羟基取代的二苯醚化合物，通过重排和进一步光解还可以生成氯取代联苯酚，苯酚以及多氰代二苯并呋喃。     

苯并-1,4-二氧六环衍生物的研究Ⅱ.——dl-苯并-1,4-二氧六环-2-乙酸酯及其衍生物

将dl-β,γ-溴代丁酸乙酯(12克)滴加至在迴流(沸水浴上)和搅拌着的隣苯二酚(5.5克)、无水碳酸鉀(5克)和无水丙酮(50毫升)的混合物中。加完后继續迴流和攪拌20小时,冷却后,滤去溴化鉀,用无水丙酮洗滌滤渣,合併滤液及洗液。在水浴上蒸去丙酮。冷却,加入等体积水,得油状物。用乙醚提取。用冰冷的5％ NaOH溶液反复洗滌乙醚提取液至呈淡黄色为止。用冰水洗滌醚液两次。用无水硫酸鈉干燥后,蒸去乙醚,进行減压蒸餾,收集沸点在138—140°/4mm,的餾分,得5克无色油状液体,dl-苯并-1,4-二氧六环-2-乙酸乙酯(R=—CH_2COOC_2H_5),产率46％。皂化当量:C_(12)H_(14)O_4計算值,222.23;实驗值,213.50。     

数种碘杂环化合物的化学结构与降压作用关系的一些观察

前文报导了3,6-二[二甲氨基]-二苯并碘因甲酸盐的降压作用及其降压机制。最近又进一步对其中10种同类化合物进行了实验观察。药物均系兰州大学化学系黄文魁合成。所用药物列于表1。初筛后,对其中数种作了进一步的比较: 一、毒性为了在等毒性剂量的基础上比较其降压作用,先测定其毒性。用小白鼠252只,体重18—22克,分为七组,每组36只,每一种药物用36只小白鼠测定其LD_(50),腹腔注射药物水溶液,观察3天,计