含N、S碱对尾式苯丙氨酸金属卟啉电子光谱的影响

报告了含Ｎ、Ｓ碱味唑、吡啶、三乙胺、二甲氨基吡啶和噻吩嗪对尾式苯丙氨酸卟啉［５－对－（Ｎ－苯丙氨酸甲酰氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对氯苯基）卟啉］（简记为Ｈ＿２Ｌｐｈｅ）钴、铁和锰配合物电子光谱的影响。结果表明，含Ｎ、Ｓ碱的轴向配位能力为：噻吩噻＞咪唑＞吡啶（≈二甲氨基吡啶）＞三乙胺。     

取代酚—咪唑Weng型环番的合成

用２，６－二（咪唑甲基）－４－氯苯酚分别与邻、间、对－二（溴甲基）苯或２，６－二（溴甲基）吡啶反应，合成了一类新型的取代酚－咪唑Ｗｅｎｇ型环番。所有化合物均被ＭＳ，＾１ＨＮＭＲ，ＩＲ和元素分析证实。     

轴向配体对尾式色氨酸金属卟啉配合物电子光谱的影响

报道了咪唑、吡啶、二甲氨基吡啶、三乙胺和噻吩嗪对尾式氨基酸卟啉［５－对－（Ｎ－色氨酸丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对氯苯基）卟啉］钻、铁、锰配合物电子光谱的影响。结果表明，这些轴向配体对金属卟啉的轴向加合能力由大至小的顺序为：噻吩嗪＞咪唑＞吡啶（≈二甲氨基吡啶）＞三乙胺。     

取代酚-咪唑 型环番的合成

用２，６－二（咪唑甲基）－４－氯苯酚分别与邻、间、对－二（溴甲基）苯或２，６－二（溴甲基）吡啶反应，合成了一类新型的取代酚－咪唑钅翁型环番．所有化合物均被ＭＳ，１ＨＮＭＲ，ＩＲ和元素分析证实     

轴向配体对新型尾式缬氨酸金属卟啉电子光谱的影响

报道了咪唑、吡啶、二甲氨基吡啶、三乙胺和噻吩嗪对尾式缬氨酸卟啉［５－对－（Ｎ－缬氨酸丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对氯苯基）卟啉］钻（Ⅱ）、铁（Ⅲ）、锰（Ⅲ）配合物电子光谱的影响．实验结果表明，这些含Ｎ、Ｓ轴向配体对金属卟啉轴向加合能力由大至小的顺序为：噻吩嗪咪＞咪唑＞吡啶（≈二甲基吡啶）＞三乙胺．     

4-甲基咪唑基-5-亚甲基-β-丙氨酸铜配合物的合成及晶体结构

４－甲基咪唑基－５－亚甲基－β－丙氨酸铜配合物的合成及晶体结构龙腊生余小岚陈小明＊＊计亮年（中山大学化学与化学工程学院，广州５１０２７５）关键词合成，晶体结构，４－甲基咪唑基－５－亚甲基－β－丙氨酸，一维聚合物分类号Ｏ７４３．５３由于铜作为活性配位中...     

四-(邻氯乙酰胺基苯基)卟啉锌对咪唑类客体分子识别研究

合成并表征了α，α，α，β－四－（邻氯乙酰胺基苯基）卟啉（Ⅰ）及其锌（Ⅱ）配合物（2）。用紫外－可见光谱法测定了配合物2与三种典型的咪唑类配体轴向配位反应的缔合常数，研究了其作为主体分子对咪唑类客体的分子识别。结果表明，各配体的缔合常数顺序为：K（N－甲基咪唑）＞K（咪唑）＞K（2－甲基咪唑）。根据量化计算结果，讨论了三种咪唑类配体与主体分子配位时的进攻方向，咪唑和氮甲基咪唑从锌卟啉具有三个侧链的方向进攻，而2－甲基咪唑则从锌卟啉具有一个侧链的方向进攻。由轴向配位反应的△rHm^θ、△rSm^θ和△rGm^θ可以确定该反应是放热、熵减小的焓驱动过程。实验和计算结果均表明：配合物2对咪唑类客体的识别是电子效应和空间效应共同作用的结果。     

喹啉端基开链冠醚配位铜（Ⅱ）化合物的晶体结构

自１９７８年利用Ｘ－射线单晶衍射方法,确定铜蓝蛋白的活性中心是铜离子,它与２个组氨酸残基的氮原子、１个蛋氨酸残基的醚硫原子和１个半胱氨酸残基的巯基硫原子形成畸变的四面体［１］以来,人们合成了许多带杂环配位端基的配体,例如带咪唑、苯并咪唑、吡啶、吡唑等...     

4－（喹啉－8＇－甲基）－1，4，7，10－四氮杂环十三烷－11，13－二酮的合成及其与Cu（Ⅱ）－bipy形成三元配合物的稳定性研究

本文合成了４－（喹啉８＇－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮．测定了该配体和４－（吡啶－２＇－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮配体的质子化常数及它们与ＣＵ（Ⅱ）形成的二元配合物，与Ｃｕ（Ⅱ）－ｂｉｐｙ形成的三元配合物的稳定常数．还合成了４－（喹啉－８＇－甲基）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１＇４－Ｍ酮配体，测定了该配体的质子化常数及其与Ｃｕ（Ⅱ）形成的二元配合物的稳定常数．讨论并比较了这类带有功能性侧基的二氧四胺大环新型配体在水溶液中与Ｃｕ（Ⅱ）的配位能力、配位方式和相应配合物的空间构型．     

双（1—氮杂环基）二硫代氨基甲酸铜（Ⅱ）,锌（Ⅱ）配合物的合 …

Ｚｎ（ＩｍＨ）２（Ｃｌ）２（ｌａ）,Ｃｕ（ＩｍＨ）４（Ｃｌ）２（１ｂ）分别与吡咯烷,吗啉,４－甲基哌嗪的１－位二硫代氨基甲酸钾反应,得到四个相应的配合物,产物经ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ及元素分析等方法表征,表明１ａ,１ｂ中的配体咪唑和氯原子全部被配位能力更强的（１－氮杂环基）－二硫代氨基甲酸根所取代。还对配合物（４－甲基哌嗪二硫代氨基甲酸）合铜进行了Ｘ射线晶体结构分析。     

光谱和电化学法研究Fe(Ⅱ)TMP_(yP)

利用分光光度法、循环伏安法和旋转环盘电极研究水溶性的中位-四-(N-甲基吡啶基)卟啉亚铁配合物(Fe(Ⅱ)TMPyP)的轴向配位作用及其对双氧的活化还原作用,咪唑、吡啶和γ-甲基吡啶等含氮有机碱能与Fe(Ⅱ)TMPyP进行轴电配位生成六配位化合物,通过测定它们的稳定常数,预示了轴向配位对铁卟啉氧化还原能力的影响,Fe(Ⅱ)TMPyP使氧还原为H_2O_2,归因于O_2以端基配位的形式同Fe(Ⅱ)中心离子作用。     

细胞色素b_5模型尾式卟啉铁(Ⅲ)的顺磁共振

报道了氯化meso-一〔邻-(4-二甲胺基丁酰胺基)苯基〕三苯基卟啉铁(Ⅲ)(meso-MDMBPTPP Fe(Ⅲ)Cl,以下简记PFe(Ⅲ)Cl)同咪唑、吡啶、三乙胺、哌啶等在轴向配位的配合物的ESR光谱,也测定了尾式卟啉铁(Ⅱ)与NO的配合物的ESR光谱。     

酮康唑活性酯合成工艺的改进

2,4-二氯苯乙酮与甘油缩合,再经溴化、苯甲酰化、异构体分离、咪唑烷基化、水解和对甲苯磺酰化等过程得到了顺-2-（2,4-二氯苯基）-2-（1H-咪唑基-1-甲基）-1,3-二氧戊环-4-甲基对甲苯磺酸酯。对现行工艺主要进行了三点改进：缩合反应中以正戊醇代替正丁醇作为带水剂;咪唑烷基化反应中以甲苯代替 DMF 溶剂,以 KI 代替 NaCN 作为催化剂;对甲苯磺酰化反应中以三乙胺代替吡啶作为缚酸剂,总收率提高为27.6%。目标产物经1H NMR 和 IR 表征。     

2-甲基吡啶的合成工艺研究

为了更加简洁高效制取重要的精细化工原料—2－甲基吡啶,以乙炔与乙腈为原料反应合成2－甲基吡啶,通过正交实验,结果表明,在适宜反应条件,即反应温度为180℃,催化剂用量为200 mg,反应时间为12 h,目标物收率可达53.43%.反应生成的混合物水溶液通过过滤、间歇精馏制得含量≥98％的2－甲基吡啶产品,该工艺路线步骤简单、收率高、且易于操作.     

铁卟啉的合成及其轴向配位性能

报导了一个铁卟啉化合物2的合成与表征.选择了5种潜在的配体:三乙胺(Et3H、吡啶(Py)、2,6-二甲基吡啶(Lut)、四氢呋喃(THF)和1,4-偶氮双环[2,2,2]辛烷(DABCO)与铁卟啉化合物2进行配位研究;发现单齿配体中Et3N的配位性能最好,Py其次,Lut和THF几乎没有作用,双齿配体DABCO的作用强度比Et3N略差.利用MS光谱和UV-vis光谱对铁卟啉与这些配体配位性能的差异进行了详细的讨论.图9,参23.     

杂环端基开链化合物的合成及其与Cu（Ⅱ）的作用

利用８－巯基喹啉钠盐与２－氯甲基吡啶和多甘醇二溴化物反应合成了３个带吡啶或喹啉配位端基Ｓ，Ｏ杂开链化合物，作为小分子模拟铜蓝蛋白模型化合物的潜在配体，并初步探讨了它们与过渡金属离子的配位作用．     

二咪唑二甲醛、三咪唑三甲醛的简便有效合成

咪唑化学在杂环化学、生命化学和超分子化学中占有特别重要的地位．咪唑环的反应性能十分丰富，但其选择性反应较难实现［１～４］，探索咪唑、双咪唑、三咪唑及其衍生物的选择功能化反应，研究它们的简便有效的合成方法，拓展其在众多科技领域的应用是很有意义的．文献报道的咪唑或取代咪唑－２－甲醛的合成方法［５～８］步骤多、原料试剂较特殊、产率较低．Ｉｖｅｒｓｅｎ等曾试用ＳｅＯ２为氧化剂氧化１－甲基－２（羟甲基）咪唑，但产率极低［９］．后来，选用ＭｎＯ２为氧化剂，成功地将保护了ＮＨ的４－或５－（羟甲基）咪唑及４，５…     

NiTMPyP的溶液平衡性质研究

基于β吸收带利用比耳定律和光谱实验研究了浓度大于１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１的ＮｉＴＭＰｙＰ〔ｍｅｓｏ四（４Ｎ甲基吡啶基）卟啉合镍（Ⅱ）〕的溶液平衡性质．结果表明，在该溶液中ＮｉＴＭＰｙＰ以四配位ＮｉＴＭＰｙＰ和六配位ＮｉＴＭＰｙＰ（Ｈ２Ｏ）２的平衡混合物存在，丙酮和咪唑的加入以不同方式对该平衡产生影响．     

氮氧方酸正丁酯与2，3，3－三甲基假吲哚的反应

氮氧方酸正丁酯与２，３，３－三甲基假吲哚的反应陈益钊李聚才李文藻张瑞郁陵庄（化学系）１引言氧方酸（３，４－二羟基－３－环丁烯二酮）及其酯与２摩尔碳唑、咪唑、噻唑和硒唑等碱性杂环的季铵盐在碱催化下可生成方酸菁染料［１］．氧方酸与２，３，３－三甲基假吲哚...     

双咪唑,三咪唑的选择性2—位羟甲基化反应

双咪唑，三咪唑与甲醛水溶液在封管内于１２０～１４５℃进行选择性的２－位羟甲基化反应，制得双（羟甲基）双咪唑和三（羟甲基）三咪唑产物，它们的结构经ＭＳ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析证实。