镨（Ⅲ）溶液光谱研究：高氯酸镨─谷氨酸／苦杏仁酸／青霉胺配合物

本文研究了ｐＨ＝４．５、摩尔比在１：１～１：４时，高氯酸镨与谷氨酸／苦杏仁酸／青霉胺水溶液的吸收光谱，并由此计算了Ｐｒ３＋的电子排斥和Ｌａｎｄ参数（Ｆｋ（２，４，６）和ζ４ｆ），键合参数（β，ｂ１／２，δ）和Ｊｕｄｄ－Ｏｆｅｌｔ参数（Ｔλ（２．４．６）），并由这些参数的变化和数值指出在溶液中Ｐｒ３＋和配体主要以外圈配位。Ｊｕｄｄ－Ｏｆｅｌｔ参数Ｔ６和３Ｈ４→３Ｐ２跃迁强度相关，Ｔ４与３Ｈ４→３Ｐ０跃迁强度相关。     

掺镨聚苯乙烯（Pr／PS）的研究

用适当的有机镨化合物少量掺杂ＰＳ后，Ｐｒ／ＰＳ的Ｔｇ的明显提高，部分力学性能明显改善。经紫外光谱，荧光光谱，红外光谱，ＸＰＳ等表征，证明了在Ｐｒ／ＰＳ中苯五π电子与镨原子之间存在着一定程度的配位作用。     

梭形碱式碳酸镨及氧化镨的合成

利用水热法,成功制备了梭形碱式碳酸镨PrCO3(OH)1.68,其形貌及结构通过X射线粉末衍射仪(XRD)、扫描电镜(FE-SEM)及红外光谱(IR)表征.热重分析表明在温度超过800°C时,PrCO3(OH)1.68可以完全转变为Pr6O11,在800°C高温下煅烧6个小时,得到立方相Pr6O11,其晶体表面除了有微小的孔外,仍然保持梭形结构.     

镨钕分离的研究Ⅱ 镨钕碳酸盐在熔融体系中的热分解

希土元素化合物的热分解研究,已有很多的报导。它们的重要目的之一是根据热分解的结果,进行希土元素间的相互分离和富集。最早的工作可能是Berlin,用希土硝酸盐的热分解来进行希土分离。Debray为了降低分解温度,在该体系中加入硝酸钾,但结果并不理想,没有进一步的研究。W0hler和Grngweig则通过硫酸镨和硫酸钕的热分解进行镨钕分离,但分解温度相当高,操作有困难。我们曾通过草酸镨钕的热分解差热曲线,探索镨钕分离的可能性.在工作中,除进行了单纯草酸镨和草酸钕,以及草酸镨与草酸钕混合物的差热曲线测定外,也对于镨钕混合物的草酸盐进行了差热曲线比较。结果是镨及钕的草酸盐分解温度存在着一定的差别,在它们两个草酸盐机械混合物的差热曲线中,也还存在着单独镨及钕的基本分解特征,但当这两个元素在溶液中混合后再生成的草酸盐中,则分解温度差异完全消失。因此,草酸盐的热分     

磷酸三丁酯萃取硫氰酸镨的研究

研究了磷酸三丁酯的四氯化碳溶液对镨(Ⅲ)的硫氰络合物萃取的行为,研究了温度、溶液酸度、硫氰酸铵浓度、磷酸三丁酯浓度对镨(Ⅲ)的分配比的影响,于pH4—5,[NH_4SCN]>0.9M,确定被萃取物的组成为Pr(SCN)_3·4TBP。 在同样条件下,对Nd~Ⅲ,Y~Ⅲ的萃取结果表明,Nd~Ⅲ和pr~Ⅲ在不同pH的萃取行为几乎一样,当pH为3.6—4.5时,Y~Ⅲ和Nd~Ⅲ(Pr~Ⅲ)之间的分离因素D_(Nd~Ⅲ)/D_(Y~Ⅲ)=1.55。     

中国稀土镨元素的供需失衡问题——基于镨的物质流分析

基于动态物质流分析方法,以1990—2018年为时间边界,以中国大陆为空间边界,对镨的全生命周期流动情况和供需失衡问题进行了分析。结果表明：（1）1990—2018年中国累计开采超10万t的镨供下游产业应用,其中钕铁硼领域用镨量（6.9万t）占镨总用量的70%;(2)2009年以前,中国的镨供应充足（未登记消费3.1万t）,2009年之后镨供应缺口逐年增大（未登记生产2.4万t）;(3)镨的进口量和出口量均在增长,其中进口以稀土矿和镨的中间产品为主,出口以镨的中间产品和最终产品为主;（4）截至2018年镨的在用存量超过了3.7万t,其中有23%在空调、电声耳机和磁选机中,但回收不足。研究建议：（1）提升镨的回收能力,重点关注即将迎来报废高峰期的空调、电声耳机、磁选机、电机和消费电子;（2）优化镨贸易结构,提升镨贸易价值,加大镨原矿及初级产品进口,并适当控制其出口,以缓解镨供应压力来解决供需失衡问题;（3）合理布局低碳产业发展并通过探索钕铁硼永磁体替代产品推动去镨钕技术发展。     

硝酸镨水合物热分解机理的研究

本文采用TG-DTG法研究了Pr(NO_3)3·nH_2O(n=6,4,2)的热分解行为,并通过IR对反应物、中间产物和最终产物进行了鉴别.同时,借助不同升温速率下的TG-DTG曲线,用Kissinger法计算了它们脱水的表观活化能,并利用DSC法求得了Pr(NO_3)_3·6H_2O的脱水焓.     

镧与镨钕的环烷酸萃取分离

前言以环烷酸为萃取剂分离稀土元素,十余年来有很大进展,但用于稀土之间的分离工作发表的不多;1974年以来国内成功地用它分离了钇和非钇稀土;至于对非钇稀土之间的分离未见报导。在环烷酸萃取体系中,相邻轻稀土的分离因数,以镧与铈之间较大,β_(Ce/La)2.2～2.4。我们曾研究了镧铈镨钕混合氯化物(RECl_3=0.51M)——1.8M环烷酸(氨化率48％)煤油溶液萃取体系中轻稀土的分配,测得β_(Ce/La)～2.5,β_(Pr/Ce)～1.2,β_(Nd/Pr)～1.3表明环烷酸适用于轻稀土、特别是无铈轻稀土中镧的分离。工业级环烷酸作为萃取剂有易乳化的缺点,目前均加入异味较重的C_9—C_(11)混合醇或辛醇破乳,同时也要求提供防止乳化的其它方法。为了考察环烷酸萃取分离轻稀土的性能,本文用经过纯化的一定馏份环烷酸(以煤油为稀释剂)在氨化率45％时不使用其它添加剂,在单级萃取平衡的基础上,对镧镨钕     

镨卟啉的固相合成与表征

采用固相法合成了稀土卟啉配合物镨卟啉,研究了卟啉及镨卟啉的电子吸收光谱,讨论了溶剂的性质对其电子吸收光谱的影响,实验结果表明:镨卟啉在丙酮和三氯甲烷中的光稳定性最好,是很好的光敏剂.     

氯化苯并咪唑镨配合物的光致发光性质

目的研究氯化苯并咪唑镨配合物的光致发光性质。方法在氙灯的激发下,测量了浓度为1×10-4mol/L氯化苯并咪唑镨配合物水溶液的三维荧光激发和发射光谱,并讨论了该配合物的升频转换荧光现象及其机制。结果氯化苯并咪唑镨配合物具有优良的光致发光特性。结论Pr3+离子对配体苯并咪唑具有荧光增敏作用。     

漆酚镨高聚物的特性与表征

利用元素分析、红外光谱、x光电子能谱和热重分析等表征漆酚镨聚合物(PUPr)的结构特征,并且探讨它的催化引发特性。     

催化动力学分光光度法测定镨和钐

在盐酸介质中,痕量稀土元素镨和钐催化双氧水氧化碘化钾生成单质碘,单质碘可使次甲基蓝褪色,基于此建立了催化动力学分光光度法测定稀土元素镨和钐的新方法.方法的线性范围分别为5.1×10-6mol/L～5.1×10-5mol/L、5.1×10-6mol/L～5.1×10-5mol/L,检出限分别为2.75×10-6mol/L和2.44×10-6mol/L.该方法用于含稀土的纳米材料中镨和钐的分析测定,结果满意.     

叔碳酸13萃取稀土元素镨(Ⅲ)

本实验以叔碳酸13-煤油溶液为萃取剂,萃取稀土元素镨(Ⅲ),研究了该体系的萃取平衡.在Pr~(3+)离子浓度为0.00187～0.0200mol/ι,叔碳酸浓度(以R_2H_2计算)为0.100～1.00mol/ι,温度为20(±1)℃时,确定了有机相中萃合物的组成是PrR_3·4RH,以单分子形式存在.在实验条件下,萃取体系的化学反应方程式为:(Pr~(3+))a+7/2(R_3H_2)_0 (PrP_3·4RH)_0 +3(H~+)a其表观萃取平衡常数K=1.35×10(-13).     

三价镨离子的水解聚合作用的研究

用PH法研究了Pr(No_3)_3在浓度为0.1-0.6M、25℃下的水解平衡,加入NaNo_3调节离子强度为2M。以同配体常数法确定水解平衡时的主要产物及其相应的水解平衡常数,所得结果与用作图外推法的结果极为一致。其水解平衡常数为: Pr~(3+)+H_2o ProH+~(2+)+H~+ lg~*β_(11)=-9.03 2Pr~(3+)+2H_2o Pr_2(oH)_2~(4+)+2H~+ lg~*β_(22)=-15.40     

镨离子基态分裂的晶场模拟

通过对A.Szytula小组测量的稀土化合物PrAg2Ge2磁化率倒数-温度曲线的晶场模拟,得到了PrAg2Ge2的分裂能和相应波函数.并从理论上分析了晶场效应对Pr3 基态的影响,计算结果与实验吻合较好.计算表明:非Kramer离子pr3 的九重简并基态在四方晶场的影响下分裂为五个单态和两个双态.     

草酸镨草酸钕及其混合物的热分解

將差热分析法与热失重法配合,分别測定了草酸镨与草酸钕的热分解現象。 pr_2(C_2O_4)_3·10H_2O■Pr_2(C_2O_4)_3·2H_2O■Pr_2(C_2O_4)_3·1/2H_2O■Pr_2(C_2O_4)_3■Pr_2O_3·CO_2■Pr_6O_11。 Nd_2(C_2O_4)_3·10H_2O■Nd_2(C_2O_4)_3·4H_2O■Nd_2(C_2O_4)_3·H_2O■Nd_2(C_2O_4)_3■Nd_2O_3·CO_2■Nd_2O_3。草酸镨与草酸钕的混合物,热分解曲綫仍具有分別代表镨与钕草酸盐的分解峯。但在镨钕混合物的草酸盐差热曲綫上,却不再有分別代表镨与钕的草酸盐分解峯。从而說明镨钕混合物的草酸盐,不同于镨钕草酸盐的混合物,而前者是属于复杂的多核络合物。因此,草酸盐热分解法不能适用于镨钕的分离。     

吸光度线性扩展法测定镨钕钐

用吸光度线性扩展法测定镨、钕、钐．基于待测元素特征吸收峰下的吸光度在纪录仪上线性放大，提高了测定的灵敏度、准确度，扩大了测定浓度范围．分别选用的最大吸收波长是：λＰｒ＝４４４．７ｎｍ，λＮｄ＝７９４．２ｎｍ，λＳｍ＝４０１．７ｎｍ；吸光度相应峰高和浓度呈线性关系的范围是：Ｐｒ３＋为（０．２０～８．６）×１０－６ｍｏｌ／Ｌ；Ｎｄ３＋为（０．２０～２．４）×１０－６ｍｏｌ／Ｌ；Ｓｍ为（０．２０～３．０）×１０－５ｍｏｌ／Ｌ．在选用１０ｃｍ比色皿时，测定灵敏度为：Ｐｒ３＋为１．１μｇ／ｍｌｍｍ，Ｎｄ３＋为０．２２μｇ／ｍｌｍｎ，Ｓｍ３＋为４．６μｇ／ｍｌｍｍ．待测元素与稀土杂质浓度比为５１时无干扰，１１时只有个别元素有一定干扰．