TiFe合金电子结构与储氢性能的相关性研究

利用电荷自洽离散变分(SCC—DV—Xa)电子结构计算方法，计算TiFe储氢合金及其氢化物的电子结构，分析电子结构与储氢性能的相关性。结果表明，在TiFe合金氢化物中，H原子进入八面体晶胞中，H原子与Fe原子间成键作用明显比H原子与Ti原子间的成键作用强，使晶胞体积主要沿晶格的[110]方向发生膨胀；TiFe合金八面体晶胞中Ti原子与Fe原子间形成离域键，在吸氢后成键作用有所增强，使合金吸氢后的体积膨胀率较小，这是其反复吸放氢过程不容易粉化的原因之一。     

钒系催化剂表面活性微区结构的量子化学计算

采用经过修改的ＭＯＡＢ从头计算程序在微机上完成了样本－萘氧化制苯酐钒系催化剂的表面活性微区基本结构的量子化学计算．确定了基本单元的形式及可见结构，同时得到了体系的波函数．     

芳香族多硝基类化合物电子结构的量子化学研究

用ＭＩＮＤＯ／３方法研究了一些芳香族多硝基化合物的电子结构，这些化合物的几何构型参数均用能量梯度方法优化，在此基础上利用Ｍｕｌｌｉｋｅｎ布局分析所得到的电荷，重叠布局等比较好地解释了这些化合物的Ｘ光电子能谱和其他性质。     

钒掺杂SnO2材料的电子结构和光学性质

基于密度泛函理论采用全势线性缀加平面波方法计算V掺杂SnO2后的电子态密度、能带结构、介电函数和吸收系数。结果表明:由于V的掺入,晶胞SnO2费米能级向导带方向移动,在费米能级附近形成新的电子占据态,出现杂质能带,这是由V-3d态和O-2p态电子杂化所形成;介电谱在0～3.0 eV之间时出现3个新的介电峰,在高能区介电谱主峰位置发生蓝移,峰值强度减少;吸收谱发生展宽,吸收谱与介电谱的峰相对应。     

马鞭草烯酮衍生物电子结构与电子光谱的量子化学研究

利用量子化学半经验AM1及INDO／SCI方法研究了双氰基马鞭草烯酮衍生物的电子结构和光谱性质，以全自由度优化几何结构为基础，计算了各化合物的电子光谱，计算结果表明，不同取代基的引入对体系的电子结构和电子光谱等都有一定的影响，空间结构对光谱影响较大，所讨论体系在可见波段都具有较好的透明性。     

氯化胆碱离子对几何及电子结构的量子化学研究?

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6—31G(d,p)水平上研究氯化胆碱离子对的几何与电子结构。共有四种稳定离子对构型被发现。在稳定离子对结构中,Cl-离子倾向与阳离子形成多重稳定氢键。阴阳离子间的氢键相互作用主要通过Cl-离子的LPCl轨道和阳离子的σ*C-H,或σ*O-H轨道间的相互作用完成。研究发现这种σ相互作用很弱,由此判断阴阳离子间大的相互作用能并不是单纯的氢键作用能,还包含阴阳离子间静电作用能的贡献;而且是主要贡献。阴阳离子间大的相互作用能还为氯化胆碱的高熔点提供了解释。     

磁控溅射制备的氧化钒薄膜的结构研究

用Ｘ射线光电子谱（ＸＰＳ）,原子力显微镜（ＡＦＭ）和Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）研究了磁控溅射制备的氧化钒薄膜的宏观、微观和电子学结构。建立了薄膜的相结构与ＸＰＳ谱中Ｖ２ｐ３／２特征峰的结合能之间的定量关系。给出了二氧化钒薄膜的ＡＦＭ像。所得到的二氧化钒热致变色薄膜的结构特性与光电特性相一致。     

四聚甲基锂Li4(CH3)4的电子结构的量子化学研究

用Gaussian98W程序对四聚甲基锂Li4(CH3)4的电子结构作了量子化学计算,根据分子轨道能级、电子密度集居数分析、原子电荷、化学键键级等对Li4(CH3)4的缺电子多中心键的特点进行了理论解释.计算表明在Li4(CH3)4中每个碳原子与4个锂原子形成化学键,与一个距离较远的锂原子形成化学键的键级高于与3个距离较近的锂原子的键级,生成不对等的5中心2电子键(5c-2e);四聚甲基锂中Li-C键的平均键级是0.3749,平均键能为132.1kJ/mol.     

全氟聚乙醚表面活性剂的结构和亲水性质的量子化学研究

采用量子化学从头算方法研究了全氟聚乙醚羧酸及其负离子的平衡几何构型以及负离子的二水合物和四水合物的氢键作用能,探讨了羧酸根－COO^-的亲水性质,计算发现,氟原子均带有负电荷,并包围C－C－0链形成带有负电荷的氟醚链,且－COO^-是一个很强的亲水基,能与2个或4个水分子生成很强的氢键,水合作用能分别为－188.242kJ/mol和－226.311kJ/mol.     

量子围栏的电子结构

用扫描隧道显微镜在量子围栏中发现一系列分立的状态度峰；用二维有限环形方势垒模解释了这些量子态的谱峰结构，模拟结果和实验观测的峰值能量符合的很好。     

二苯甲基哌嗪类化合物结构与活性的量子化学研究

为揭示标题化合物结构与活性的关系，采用量子化学AM1方法对二苯甲基哌嗪类化合物进行了量子化学计算，根据计算结果分析了12种化合物的生成热、总能量、电子能量、偶极矩、前沿轨道能级和电子结构等与其活性的关系，结果发现这类物质的结构与活性之间存在着一定的相关关系，其活性部位主要集中在苯环和杂环上，而活性的大小与取代基的种类及位置有关，吸电子能力强的基团(如-F，-NO2)的引入有利于最低空轨道能级的降低，使化合物的活性提高．     

抗癌药7-氯-4-喹啉醇氮氧化物分子结构和UV电子光谱的理论研究

用MINDO/3方法确定了7-氯-4-喹啉醇氮氧化物的分子几何构型,进行了INDO/1+Cl计算,所得计算光谱数据与实验光谱数据吻合,并通过与7-氯-4-喹啉醇分子的比较,分析讨论了其分子的电子结构和UV电子跃迁机理。     

硅气凝胶电子能谱的测定与量子化学研究

利用能谱仪得到了硅气凝胶的K壳层电子能谱,测定的硅气凝胶Si在1s的电子电离能为1．711－1．762keV,并随颗粒尺寸的增大而升高,因而确认硅气凝胶的电子能谱也具有尺寸效应。依据量子化学原理,建立了聚硅酸钠米粒子簇模型,利用从头算方法,在HF／3－21G的水平上,用解析梯度技术全优化得到了纳米粒子簇的几何构型。根据Koopmans定理,计算了纳米粒子簇的分子轨道能级,得到了电子能谱峰的位置,理论计算Si在1s的电子电离能为1．862－1．875keV,其尺寸效应与实验结果的变化趋势一致。     

过亚硝酸根异构化的量子化学研究

采用ＰＭ３ 法对过亚硝酸根异构化成硝酸根的反应进行了研究,得到了异构化反应过渡态的几何构型,从理论上论证了异构化的机理。     

淀粉分子电子结构的量子化学研究(Ⅱ):碎片分子轨道计算及结构单元间的相互作用

运用量子化学的碎片分子轨道计算方法研究淀粉结构单元间的相互作用，结果表明，各结构单元的分子轨道大多定域在自身范围内。结构单元间的相互作用集中在连接两环的成键性较弱的糖苷键上，脱水葡萄糖单元环数的增加对环上活性中心的反应活性影响不大。     

二元过渡金属团簇V-Co化学键的量化研究

用量子化学从头算方法对过渡金属原子二聚体V2、Co2，双金属VCo及其二聚体（VCo）2的各种组态及化学键，在HF／Lanl2DZ水平进行了研究，并用MP2作了电子相关能校正。计算结果表明：V2的五种可能电子组态中，3∑g态最稳定，Co2则是5重态更稳定。VCo金属对中，V与Co的前线轨道相似，均为sd^3杂化，可形成1～7重态的电子组态，其中单态、七重态较稳定。比较（VCo）2二聚体的12种异构体的几何构型与化学键，发现直线、折线型结构中有强弱交替的定域键，而菱形结构的（VCo)2则是正常的金属键。