新型氯溴代烷基磷酸酯阻燃剂制备条件的优化

探讨了以季戊四醇、三氯化磷、液溴和环氧氯丙烷为原料制备2,2-二溴甲基-1,3-二[2-溴-3-氯丙基-2-氯-3-氯丙基磷酸酯]丙烷阻燃剂的最佳条件,并测定了新型氯溴代烷基阻燃剂的物理性能。在最佳合成条件下,产品的粗收率可达85%以上。     

新型氯溴代烷基磷酸酯阻燃剂制备条件的优化

探讨了以季戊四醇、三氯化磷、液溴和环氧氯丙烷为原料制备2,2-二溴甲基-1,3-二[2-溴-3-氯丙基-2-氯-3-氯丙基磷酸酯]丙烷阻燃剂的最佳条件,并测定了新型氯溴代烷基阻燃剂的物理性能.在最佳合成条件下,产品的粗收率可达85 %以上.     

O—烷基磷酰二氯的合成

O——烷基磷酰二氯是制备某些农药、医药的重要中间体,也是合成叔磷酸酯和胺基磷酸酯(如某些阻燃剂)的中间体,是一类很有用途的化合物。如O——乙基磷酰二氯(E_tOPOCl_2)是合成优良的杀线虫剂——克线磷的必备中间体。由于磷羰基上的氧原子的强吸电子能力,使得其磷——氯键比硫代物中的磷——氯键活泼得多,在室温,特别是在碱性条件下易发生水解。因此这类化合物的制备比较困难。目前我国O——烷基磷酰二氯的生产几乎是空白,合成方法的研究也不多,国外有关该类化合物的合成研究较多,归纳起来大致有以下几种。     

RXP环保阻燃剂在PC/ABS合金中的应用

探索了磷酸酯类环保阻燃剂间苯二酚双二(2,6–二甲基苯基)磷酸酯(RXP)对PC/ABS共混体系的应用效果.比较了该阻燃剂与十溴二苯乙烷(DBDPE)/三氧化二锑(Sb2O3)复配阻燃剂对PC/ABS共混体系的阻燃性能、力学性能、热性能以及形态的影响.结果表明:RXP环保阻燃剂可以替代溴锑阻燃剂应用在PC/ABS合金中并能取得较好的阻燃效果和较佳的力学性能.     

膨胀型阻燃剂二溴新戊二醇磷酸酯三聚氰胺盐的合成及应用

以五氧化二磷、二溴新戊二醇为原料合成了5,5-二溴甲基-2-羟基-2-氧代-1,3,2-二氧磷杂环己烷,采用元素分析,IR,1H-NMR,13C-NMR等分析方法进行表征,确定了结构.用该化合物与三聚氰胺反应,合成了含氮、溴、磷的膨胀型阻燃剂二溴新戊二醇磷酸酯三聚氰胺盐,并将其用于对聚丙烯(PP)的阻燃,实验结果表明,当阻燃剂与聚丙烯质量比为3:7时,离火后0秒自熄且不滴落,膨胀性好,具有很好的阻燃效果.     

环境中有机磷酸酯阻燃剂（TDCP、TECP、TCPP）对人胚肾细胞（HEK293）的影响(英)

水环境中的微污染物有机磷酸酯如三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三(2-氯-异丙基)磷酸酯(TCPP)和三(1,3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)主要用作聚氨酯泡沫塑料的阻燃剂。物理、化学和生物处理很难完全消除这些污染物。本研究的目的是研究阻燃剂在环境水平和较高浓度下对人细胞系的细胞毒性和细胞周期效应。结果表明,在浓度为0.001 mg/L和0.01mg/L时,只有TDCP具有轻微的细胞毒性,而当这三种化学物质浓度100 mg/L以上时对细胞毒性有显著的诱导作用。TCEP和TCPP的EC50分别为276.8 mg/L和58.4mg/L。三种药物均能抑制CDK 4的表达,TDCP能增加CDK 2和cyclin E的表达,而TCEP和TCPP在CDK 2和cyclin E的表达上表现出自差现象。TDCP和TCEP使细胞数量减少,细胞形态发生改变。可见三种化学物质对HEK 293细胞的杀伤作用可能是通过抑制CDK 4调节蛋白而产生的。     

环境中有机磷酸酯阻燃剂(TDCP、TECP和TCPP)对人胚肾细胞(HEK 293)的影响（英文）

水环境中的微污染物有机磷酸酯如三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三(2-氯-异丙基)磷酸酯(TCPP)和三(1,3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)主要用作聚氨酯泡沫塑料的阻燃剂。物理、化学和生物处理很难完全消除这些污染物。研究阻燃剂在环境水平和较高浓度下对人细胞系的细胞毒性和细胞周期效应。结果表明,在浓度为0. 001 mg/L和0. 01 mg/L时,只有TDCP具有轻微的细胞毒性,而当这三种化学物质浓度100 mg/L以上时对细胞毒性有显著的诱导作用。TCEP和TCPP的EC50分别为276. 8 mg/L和58. 4 mg/L。三种药物均能抑制CDK 4的表达,TDCP能增加CDK 2和cyclin E的表达,而TCEP和TCPP在CDK 2和cyclin E的表达上表现出自差现象。TDCP和TCEP使细胞数量减少,细胞形态发生改变。可见三种化学物质对HEK 293细胞的杀伤作用可能是通过抑制CDK 4调节蛋白而产生的。     

阻燃PET的结晶性能研究

将含卤磷酸酯(A)、芳香族溴化物(B)以及含溴聚合物阻燃剂(C)与PET共混,制成阻燃型PET。应用差示扫描量热仪(DSC)法研究了这三种新型阻燃剂的加入对PET结晶性能的影响。结果表明,阻燃样品的玻璃化转变温度T_g、冷结晶温度T_gc、溶点T_m以及熔融结晶温度T_mc均比纯PET下降。阻燃剂的加入使PET的冷结晶容易进行,而从熔融态降温时的结晶过程变难。     

溴代阻燃剂

溴代阻燃剂是添加型阻燃剂的一种,其种类繁多,是目前世界上产量最大、阻燃效率最高、应用最广泛的有机阻燃剂之一。溴代阻燃剂在国际上的生产与使用可以追溯到上世纪七十年代,目前在生产的溴代阻燃剂大约有70多种,其中最为重要的是多溴代二苯醚类(PBDEs)、四溴双酚A(TBBPA)以及六溴环十二烷(HBCD)等。前两者的产量可占溴代阻燃剂总产量的50%左右。近年来,随着全世界环境安全观念意识的增强,部分传统的溴代阻燃剂如十溴二苯醚因为受到环境安全要求的压力已被限制使用,这就迫使研究人员及相关企业寻找溴代阻燃剂的代用品,因而促进了许多新型环保型阻燃剂的问世。多溴代二苯醚类等传统溴代阻燃剂市场的萎缩,为溴化环氧树脂、十溴二苯乙烷以及溴化聚苯乙烯等环境友好型溴代阻燃剂产品提供了更为广阔的市场空间。     

一步法合成阻燃剂1,3—双(2,4,6—三溴苯氧基)—2—丙醇

一、前言据文献报导,1,3双(2,4,6—三溴苯氧基)—2—丙醇为优秀的高分子制品阻燃剂,可用于聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、环氧树脂、聚乙烯、聚丙烯等可燃性高分子材料。例如用于环氧树脂、AAS树脂等成型制品中,按ASTM—UL—94燃烧试验标准,达到SE—0级水平。该化合物一般通过下列步骤合成:     

新阻燃剂磷酸三(2-羟基)丙基酯锑的合成及性质

将环氧丙烷与磷酸反应,首次合成磷酸三(2-羟基)丙基酯,再将其与三氧化二锑反应,得出一种新型锑-磷复合阻燃剂——磷酸三(2-羟基)丙基酯锑;研究了反应体系酸度、反应温度及反应时间等因素对反应产率的影响;制得的产品经化学分析、红外光谱等测试,证明了化合物的结构为CH_3CH(OH)CH_2OP(O)[OCH_2CHO(CH_3)]_2SbOH。将其添加于氯丁橡胶及环氧树脂中,当该阻燃剂用量达到12.5％时,阻燃制品氧指数分别可达到38,39;实验结果表明,将反应体系pH控制在5.5左右、反应温度100℃、反应5h时,可制得阻燃抑烟性能优良的产品,产率达到89％。     

4-哌啶基苯磺酰胺衍生物拮抗剂的合成及表征

趋化因子受体CCR5可作为一种可利用的新靶点,以防治人类HIV感染,非肽类小分子化合物CCR5拮抗剂的研究占居主导地位.本文以5-溴水杨醛、4-氯苄氯为原料,通过消去、还原及溴化合成了4-溴-2-溴甲基-1-((4-溴苄基)氧)苯(III),以1-苄基-4-哌啶酮合成了4-甲基-N-丙基-N-(4-哌啶基)苯磺酰胺(IV),通过III、IV合成了一种新的非肽类小分子化合物CCR5拮抗剂N-(5-溴-2-(对氯苄基氧基)苄基)-4-哌啶基)-4-甲基-N-丙基-苯磺酰胺,并对该产物进行了1H NMR、13C NMR及MS表征.     

三溴苯酚系列阻燃剂的合成及其在环氧树脂中的阻燃效果

报道了三溴苯酚系列中三种阻燃剂:2、4、6-三溴苯酚缩水甘油醚、2、4、6-三溴苯酚亚磷酸酯和2、4、6-三溴苯酚磷酸酯的合成方法及其对E-44型环氧树脂的阻燃效果,研究结果表明:上述三种阻燃剂采用本文介绍的合成方法所得产品的产率和纯度都很高,对环氧树脂表现出良好的阻燃效果。同时,还得出在分子结构中同时含有溴、磷两种阻燃元素的2、4、6-三溴苯酚磷酸酯比相应的溴化物和磷化物的混合物阻燃协同效应要好的结论。     

一锅法合成普拉格雷

研究优化了普拉格雷(化合物1)的制备工艺,以4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-C]吡啶盐酸盐为原料通过氨基的三苯基保护、噻吩环的氧化、脱三苯基保护成盐得到2-氧-2,4,5,6,7,7a-六氢噻吩并[3,2-C]吡啶盐酸盐(化合物 2),以环丙基-2-氟苄基酮为原料溴代得到α-环丙基羰基-2-氟苄基溴(化合物 3),化合物2与化合物3在碱性条件下发生亲核取代反应后,不经后处理直接进行乙酰化,一锅法得到普拉格雷,收率60%(以化合物 2 计),高于文献收率(30%),化合物通过质谱(MS-ESI),氢谱(1H NMR)确证.     

4-羟基-4-[2-(炔丙基氧基)苯基]丁-2-酮的合成及晶体结构

将3-溴丙炔分别与水杨醛和香草醛反应,分别获得4-羟基-4-[2-(炔丙基氧基)苯基]丁-2-酮(1)和3-甲氧基-4-(炔丙基氧基)苯甲醛(2).通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和X射线单晶衍射等手段对其结构进行了表征.结果表明:化合物1除了苯环C原子以外的剩余C原子都处于苯环的同侧,丁基碳链以锯齿形排布;化合物1和2的炔丙基分别保持在一条直线上.     

双[5—取代基—1,2,4—三唑—3—]二硫化物的合成

本文以5—取代基三唑硫酮为原料,在碱性条件下,使用I_2—KI氧化合成了下列化合物I(R,M.P.,％)甲基,204—5,62.5;乙基,192—3,62.3;丙基,173—4,78.5;丁基,156—8,75;苯基,223—4,66.7;4—乙氧苯基,206—8,81.8.     

N—甲基—3—硝基咔唑单溴化反应的研究

研究了在不同的溶剂和后处理方式下三种 3—硝基— N—甲基咔唑的单溴化方法 :( 1 )冰醋酸—水稀释法 :( 2 )冰醋酸—蒸馏法 :( 3) 1 ,2—二氯乙烷—蒸馏法。比较了三种方法各自的优缺点 ,认为 ( 3)法是较佳的工业化路线。     

2-芳基-3-羟基-4,9-二氢芳庚并吡喃-4,9-二酮类化合物的合成研究

以3-乙酰基酚酮(1)为原料,与自制的苯基三甲基三溴化胺在四氢呋喃中反应2h后,加水稀释得到甲基上单溴化产物3-(2-溴代乙酰基)酚酮(2)。化合物(2)与取代苯甲醛类化合物(3a-i)在以甲醇为溶剂的条件下,于冰水浴中滴加氢氧化钠溶液,反应3h闭环,酸化后即得类黄酮型缩杂环酮的一系列化合物(4a—i),其中4b—4f是未见报道的新化合物。所有化合物的结构通过红外光谱、液相色谱分析及物理常数的测定得以证实。     

新型硅酸酯阻燃剂的制备及其性能

以三溴苯氧基氯丙醇、四氯化硅为主要原料合成新型硅、氯、溴三元素协同高效阻燃剂硅酸四(三溴苯氧基氯丙基)酯.探讨了反应温度、时间对产率的影响,得到最适宜的工艺条件:四氯化硅与三溴苯氧基氯丙醇物质的量比为1∶4,120℃反应6h,产率达97.6%.FTIR、1 H NMR的表征结果表明产品与目标产物结构一致,极限氧指数的测试结果表明产品的阻燃性能优良.     

四溴双酚-A的降解性和毒性研究进展

四溴双酚-A(TBBPA)主要应用于印刷线路板及ABS、HIPS等多种材料的阻燃,这是目前全球用量最大的溴化阻燃剂。由于它的大量使用和生物富集性,已经在多种环境介质和生物样品中被检测到,并且被认为是一种潜在的具有持久性和毒性的化合物。本文综合了国内外相关研究,对其生物降解、光降解性及毒理性进行了综述。