光引发阳离子聚合反应的研究——Ⅰ.鎓盐光引发剂的合成引发活性及活性中心浓度

合成了7种具有不同阳离子结构和不同配阴离子的芳基碘、硫(钅翁)盐,并测定了它们的光谱特征。其中以双[4-(二苯锍基)苯基]硫(钅翁)盐(BDS)在甲基丙烯酸缩水甘油酯光聚合中的引发活性最高。用苯酚钠终止氧化环已烯光聚合中的活性中心,从而测得活性中心浓度,发现至少在低转化率(10％)以内,活性中心浓度随聚合时间而线性增加;在相同转化率时,溶液聚合的活性中心浓度高于本体聚合者,表明溶剂可能参与引发作用。     

单锂引发的苯乙烯阴离子聚合动力学研究

以正丁基锂为引发剂,在环己烷与四氢呋喃(THF)混合溶剂中,研究了温度对苯乙烯阴离子聚合动力学的影响。结果表明,增长反应对单体浓度呈一级关系;引发剂浓度服从以二缔体为主,单量体具有聚合活性为基础的非近似动力学方程式: 增长反应总的表观速度常数;单量体表现增长常数;解缔常数K_1随温度增加而下降。     

官能性引发剂法单端基反应性聚二甲基硅氧烷的合成与鉴定

合成了p-(二甲基、羟基)甲硅烷基-α-苯基苯乙烯的锂盐(Ⅰ)。(Ⅰ)可作为环氧烷类单体的官能性阴离子聚合的引发剂。用(Ⅰ)引发六甲基环三硅氧烷聚合得到的聚二甲基硅氧烷的一端基上定量地带有1,1-二苯基乙烯基反应基。该端基反应性聚二甲基硅氧烷可用于与活性聚合物碳阴离子的偶联反应。     

具有生物活性的金属配合物的研究 Ⅸ3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土钨杂多酸配合物的合成,性质及抗高血压活性

3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环甲酸盐(1)具有降血压,抗心律失常等生物活性。前文报导1的阳离子与多种稀土配阴离子形成的配合物的抗肿瘤活性均高于1.在此基础上,我们新合成了14种新的碘杂环稀土钨杂多酸配合物,一方面考查稀土钨杂多酸配阴离子对1的降血压活性的影响,另方面考查大体积阳离子与大体积配阴离子形成的配合物的结构特点。     

环己烷溶液中聚丁二烯基双锂引发剂的制备

在环己烷溶液中,由萘锂和丁二烯反应制备了聚丁二烯基双锂引发剂。利用阴离子活性聚合特点和溶度参数相近相溶原则,采取有条件分批加料的方法,解决了萘锂在环己烷溶液中不溶、引发效率低的难题。结果表明,在丁二烯的环己烷溶液由1次加入改为2次加入、溶液摩尔浓度c丁二烯≥0.75c萘锂、丁二烯聚合度达到2之前体系中环己烷溶液加入量V丁油≤1.33V萘锂的条件下,可实现聚丁二烯基双锂引发剂制备反应在均相体系中进行;引发聚合实验证明,所制备引发剂活性没有变化。     

铁-芳烃配合物引发环氧化合物阳离子光聚合反应机理

研究了铁－芳烃配合物引发环氧化合物阳离子光聚合反机理,讨论了反庆条件对聚合反应的影响。结果表明,聚合反应为ｎ＋１级反应,ｎ为环氧化物与引发剂形成的配合物的配位数。     

引发剂浓度对聚丁二烯微观结构的影响

本文研究了在纯环己烷中,特别是在不同极性添加剂存在下,丁二烯进行阴离子型聚合时引发剂浓度对聚合物微观结构的影响。结果表明,在纯环己烷中,随引发剂浓度的增加,聚丁二烯的1,2-结构含量上升,顺1,4-与反1,4-结构含量的比例下降。在极性添加剂存在下,如果固定极性添加剂和引发剂的摩尔比不变,那么随引发剂浓度的升高,1,2-结构含量明显上升,而顺-1,4和反-1,4的比例大致不变。但当引发剂浓度很低,且极性添加剂对引发剂的比例很低时,则引发剂浓度对顺-1,4/反-1,4的比例有明显影响。     

安息香烷基醚的光照引发活性

安息香烷基醚作为光引发剂对甲基丙烯酸正丁酯本体聚合的聚合速率用自动记录膨胀计进行了测定.引发活性按安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、羟甲基安息香甲醚、安息香和二苯甲酰单环缩乙二醇酮依次降低.引发活性的大小与上述化合物的α—取代基参与共轭效应的能力有关.     

丁二烯-正丁基锂-甲苯体系聚合动力学及微观结构的研究

本工作是在高真空下用膨胀计法研究了正丁基锂－甲苯－丁二烯聚合体系动力学， 并测量了高聚物的微观结构。测定了本反应对单体、引发剂浓度的反应级数，及增长 反应表观活化能，高聚物的１，２结构在１２％左右，与引发剂浓度无关。根据这些结 果，并结合甲苯中聚丁二烯基锂的缔合度测定，提出了一种增长反应机理，其中单量 体丁二烯锂是主要活性中心。     

高锰酸钾引发甲基丙烯酸甲酯微乳液聚合

以高锰酸钾为引发剂,采用膨胀计法,对十二烷基硫酸钠与乳化剂OP协同稳定的甲基丙烯酸甲酯O/W型微乳液体系的聚合进行了研究,考察了引发剂种类、反应温度、引发剂浓度、单体浓度及AA/MMA质量比对微乳液单体转化率及聚合速率的影响,结果表明：相对于油溶性的偶氮二异丁腈,水溶性的高锰酸钾和过硫酸钾引发微乳液聚合的速率较快且转化率较高;反应温度升高,聚合速率及最终转化率先增加后减小,35℃以上聚合时的表观活化能为-82.7kJ/mol;高锰酸钾浓度增大,聚合速率及最终转化率逐步增至最大值并趋于稳定;随单体浓度以及AA/MMA质量比的增加,聚合速率及最终转化率存在峰值;此外,条件适宜可以观察到比较明显的恒速期.     

不同穗株小麦的结实能力及其生理特征

对不同播种密度条件下形成的不同穗株小麦穗性状考种结果显示,稀播条件下的多穗株小麦穗粒数和稳粒重增加,小穗不孕率降低,结实能力强,个体生产力得以充分发挥;并从生理角度对不同穗株小麦在生长期内有关代谢指标进行了测定分析.     

香菇深层发酵菌丝体多糖的提取及其抗感染抗肿瘤试验

深层发酵的香菇菌丝体,以热水煮沸和乙醇沉淀提取其多糖,经适当稀释、蒽酮法定量和高压灭菌后,按每千克体重约1.10mg腹腔注射到小鼠体内,连续6d,然后用禽多杀性巴氏杆菌攻毒,其LD_(50) 值为对照组的2.5倍.若注射量为每千克体重19mg,连续10d,并在用多糖后的次日皮下植入S_(180)肿瘤细胞,10d后捕杀检查所有小鼠,发现肿瘤重及肿瘤与体重之比值均显著低于对照组的(P<0.005).证明香菇深层发酵菌丝体的多糖同样具有抗感染、抗肿瘤、增强机体免疫力等功效.     

昆嵛山混合杂岩体的地质特征及成因

昆嵛山混合岩体是胶东东部出露面积最大的岩体,是金牛山金矿带的寄主岩体。野外地质特征以及同位素年代学的研究,确定岩体形成于134.3Ma。但是,在元古代,胶东地区还曾受到栖霞运动的影响,广泛地发生了区域变质作用。岩石学、岩石化学、地球化学等方面的研究结果,表明混合岩的原岩是上地壳沉积岩与来源下地壳或上地幔的火山岩的混合物,岩体由交代-重熔作用形成。混合岩对原岩的许多性质具有明显的继承性。岩体的形成是受牟平—即墨深断裂控制。断裂长期活动所引起的变质作用,混合岩化作用以及成矿作用等地质特征已成为我国东部中生代活动大陆边缘的重要特征之一。     

壳聚糖缓释微囊的研制及性能初探

应用悬浮交联法制备壳聚糖微胶囊,并研究不同反应条件对药物包封率、微囊溶胀度及释放性能的影响。结果表明,壳聚糖浓度在1.5%-3.0%范围内,随其浓度的增高,药物包封率增大,微囊溶胀度增大,在水中的动态释放速率降低;戊二醛的用量越多,药物包封率越大,溶胀度越小,在水中的释放率越小;药物/壳聚糖用量比增大,包封率降低,释放率增大,而微囊的溶胀度几乎不受影响。     

6 - BA 和GA 对水稻后期衰老的影响

杂交水稻比常规水稻早衰 ,不仅影响生产上增产优势的发挥 ,而且破坏合理灌浆动态的形成 ,降低水稻品质 .由于水稻籽粒的发育与营养器官的衰老是同步的 ,因此 ,如何延长水稻叶片的功能期 ,延缓功能叶片的衰老 ,促进光合作用已成为生产上急需解决的问题 .近年来 ,利用植物生长物质来延缓或加速植物的衰老已渐成为这方面研究的热点 .李伯林等用燕麦叶片为材料 ,发现 6 -苄基腺嘌呤 ( 6 -ＢＡ)在植物体内可作为直接的自由基清除剂而延缓植物的衰老[1] .潘瑞炽等认为 ,赤霉素 (ＧＡ)对叶片衰老也有一定抑制作用[2 ] .而关于这两种植物生长调节剂…     

3，4，5－三甲氧基苯甲醛的合成

３，４，５－三甲氧苯甲醛是制ＴＭＰ的关键中间体，用苯酚先磺化再溴化，再经甲氧基化、甲酰化、甲基化４步反应合成。每步产率分别为７７．７％，７６．０％，４１．０％和９３．０％，总收率为２２．５％。对２，６－二甲氧基苯酚的Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ甲酰化反应，Ｄｕｆｆ反应以及Ｒｅｉｍｅｒ－Ｔｉｅｍａｎｎ反应等可能的甲酰化方法进行了研究。     

论贵东花岗岩体的成因及其起源

本文根据贵东花岗岩体在地质学、岩石学、岩石化学、地球化学和稀土元素配分等方面的特征,探讨了它的成因和起源。结果表明,贵东岩体系由陆壳硅铝层重熔而形成,且受重熔的地层,很可能就是该区域晚元古代一早古产代的加里东地槽型沉积物。     

滇东—黔西南泥盆纪构造格局及岩相古地理演化

滇东-黔西南泥盆纪时位于古特提斯洋东缘,构造格局可划分为特提斯洋板块的哀牢山大洋裂谷系,扬子板块的滇东南-黔南被动陆缘裂谷系和滇东北-黔南陆内裂谷系三个构造单元。三裂谷系中发育有三个性质和内部结构不同的沉积盆地。盆地中晚古生代沉积建造和火山活动受盆内同沉积断裂拉张和走滑控制,在每一盆地中泥盆纪沉积相展布格局和岩相古地理演化与裂谷系中同沉积断裂活动相对应。     

杯[8]芳烃磺酸钠与中性红的包合作用

采用紫外分光光度法和荧光光谱法研究了杯[8]芳烃磺酸钠与中性红之间的包合作用.当中性红溶液浓度较高时,杯[8]芳烃磺酸钠的加入使中性红溶液的荧光强度增加,实验证明这是由于中性红与杯[8]芳烃磺酸钠形成了包合物,以致溶液中裸露的中性红分子减少的缘故.介绍了利用光谱法测量包合反应的生成常数方法.结果表明,杯[8]芳烃磺酸钠与中性红可形成1∶1(摩尔比)的包合物.