乙醇重整制氢对马来酸酐原位加氢制备四氢呋喃的研究

制备了两种聚乙烯吡咯烷酮(PVP)稳定的γ-Al_2O_3负载型稀土金属催化剂(PVP-La/Al_2O_3,PVP-Ce/Al_2O_3),并首次将乙醇催化重整制氢运用于马来酸酐(MA)液相加氢制备四氢呋喃(THF)的过程中。同时,对比研究了一种PVP稳定的钯催化剂(PVP-Pd/Al_2O_3)催化马来酸酐加氢的活性。结果表明,两种稀土金属催化剂显示出比PVP-Pd/Al_2O_3更优的催化性能。进而,系统考察了反应条件对PVPLa/Al_2O_3催化马来酸酐加氢反应的影响。在优化的条件下,MA实现了100%的转化,THF的选择性超过95.0%,最高达到98.2%的THF选择性。     

氮—钯络合物高分子催化剂的合成及烯烃加氢

木工作以二甲胺化的大孔交联聚苯乙烯为载体,合成了一类新的含钯高分子催化剂,并在常压下进行了烯烃的加氢反应。烯烃加氢结果表明,这种聚合物支撑的催化剂对烯烃的加氢反应有较高的催化活性,且加氢反应速度随催化剂中N/Pd比的增加而降低,但它对烯烃双键附近的位阻选择性较小。氮一钯高分子催化剂在空气中稳定,使用过的催化剂经乙醇洗滌,真空干燥后仍可继续使用。反复使用的结果表明,催化活性没有明显下降,解决了钯催化剂的回收利用问题。     

二氧化硅负载壳聚糖席夫碱钯催化硝基苯加氢反应的研究

制备了二氧化硅负载壳聚糖席夫碱钯催化剂,利用X射线粉末衍射仪、红外光谱仪和热重分析仪对催化剂的性质进行了分析,并对催化剂的硝基苯加氢反应催化性能进行了初步的评价.结果表明,二氧化硅负载壳聚糖席夫碱钯表现出了优良的硝基苯催化加氢反应活性,在温和的反应条件下,硝基苯可完全催化加氢转化为苯胺;催化剂可回收,重复使用四次后,硝基苯转化率仍达到88.4%.     

钯碳催化剂在硝基还原和碳碳双键加氢反应中的应用

对常温常压下钯碳催化剂在精细有机合成中的硝基还原和碳碳双键加氢两大类加氢反应进行了初步的探索，２－氯－６－硝基甲苯在钯碳催化剂存在下催化还原，除目的产物外，不生成脱氯副产物。这是一个连串反应，控制反应条件可获得较高的反应选择性。     

P／Pd树脂的合成及催化加氢性能

将氯甲基化聚苯乙烯——二乙烯基苯树脂和二苯基膦锂反应制备的膦化树脂负载钯、铂、镍作为苯乙烯、丙烯腈和硝基苯的加氢催化剂，考察负载钯催化剂于四氢呋喃、环己烷、石油醚、乙醇和其它醇溶剂中催化丙烯腈加氢反应活性，得知乙醇作溶剂时，初始加氢反应速度最大（Ｒ＝１２．２ｍｏｌＨ２／（ｍｏｌＰｄ·ｍｉｎ））．研究温度对负载钯催化剂催化苯乙烯加氢反应的影响得知：６０℃时，初始反应速度最大（Ｒ＝７．６１ｍｏｌＨ２／（ｍｏｌＰｄ·ｍｉｎ））。催化硝基苯的还原反应表明乙醇溶剂优于水。经４０次重复实验，膦化树脂负载钯催化剂催化活性和选择性均无降低，而负载铂、镍催化剂则不然     

贵金属-壳聚糖催化苯乙酮不对称转移加氢反应

将天然手性高分子聚合物壳聚糖(CS)负载到SiO2上后,再络合M(Pd、Pt、Pu和Ph)金属,制得了多相手性加氢催化剂M-CS-SiO2.在空气氛围下,以异丙醇为氢源,考察了M-CS-SiO2对苯乙酮不对称催化氢转移加氢反应的催化活性.研究了活性金属(Pd、Pt、Rh和Ru)、载体(ZSM-5、β、MCM-41、SiO2),及钯的前驱物对多相手性加氢催化剂性能的影响.结果表明:Pd-CS-SiO2对苯乙酮不对称转移加氢反应具有较好的催化加氢性能和对R-1-苯乙醇的对映选择性;Pd的前驱物对Pd-CS-SiO2的催化活性和对映选择性的影响较小;载体对Pd催化剂的催化活性和对映选择性的影响很大;在苯乙酮不对称转移加氢反应中,Pd-CS-β分子筛对R-1-苯乙醇的对映体过量值可达到65.7%.     

烃类化合物炔键选择加氢Pd-Pb/CaCO3催化剂的研究

用正交试验研究了喹啉、催化剂、温度等因素对炔键选择加氢的影响．方差分析及显性检验结果表明喹啉添加量与催化剂用量之间的配比对炔烃氢化反应的选择性有重大影响．并利用二元表和二元图得到了优化的反应条件．不同还原方法的尝试说明水合肼也是一种好的还原剂．两种浸渍方法的对比表明．用双浸渍法制备的钯催化剂选择加氢性能整体优于常规浸渍法制备的催化剂，当浸渍比为1：1时选择性最好．并对该现象进行了讨论．     

铂钯双金属纳米催化剂的催化活性

由聚合物稳定的铂纳米催化剂对环己烯催化加氢反应具有较高的催化活性，在铂纳米催化剂中引入第二金属元素钯，即在纳米铂颗粒上包裹一层钯，形成具有球壳结构Pt-Pd双金属催化剂，随引入钯的量不同，其催化能力的大小发生了变化．而且调节反应溶液的pH值，催化能力也发生变化.     

Pd/Al_2O_3气相催化丙烯腈制丙腈添加CaO的研究

利用固定床连续反应装置，研究了钯催化剂对丙烯腈在常压下气相加氢制丙腈的催化性能。Pd/Al2O3催化剂对丙烯腈双键加氢选择性较高，没有检测出副产物。但催化活性随反应时间延长迅速降低。加入助剂CaO能提高催化剂的稳定性，延长催化剂寿命；CaO含量(wt)以30％时为最佳修饰量。结合XRD，SEM谱图探讨了CaO对催化剂性能的作用。并考察了反应条件对催化剂性能的影响。     

介孔氮杂碳负载钯的制备及其在芳环水相加氢中的应用

以MCM-41为模板合成高含氮量(质量分数为19.4%)的介孔氮杂碳(MCN),并用于负载高分散的纳米钯颗粒.在以水作溶剂的苯甲酸选择性加氢至环己基甲酸的反应中,Pd/MCN的活性是单纯活性炭(AC)负载的Pd催化剂的8.6倍.Pd/MCN在一系列苯甲酸衍生物的加氢反应中显示出较高的催化活性、选择性和稳定性.表征发现:MCN表面丰富的碱性位以及Pd和N之间的电子作用对苯甲酸加氢的活性具有重要的促进作用.     

钌系催化剂在不饱和化合物选择性加氢中的应用

介绍了钌系催化剂在不饱和化合物选择性加氢反应中的应用，着重介绍了其在α，β-不饱和醛选择性加氢生成α，β-不饱和醇及苯选择性加氢生成环己烯的反应中的应用。讨论了载体、助剂等因素对主催化剂的影响。作为一种新型的催化剂，钌系非晶态合全催化剂由于其高活性和高选择性表现出良好的应用前景。     

糠醛气相加氢铜铬催化剂的研究

采用现代测试技术对糠醛气相加氢铜铬催化剂(简称BHK型催化剂)进行综合分析,对催化活性组分提出新见解。根据加氢小试结果,讨论铬铜原子比对催化剂活性、选择性及负荷能力的影响,提出了适宜铬铜原子比及相应的加氢条件。     

镧系元素对丙烯腈选择性加氢的改性效应

稀土元素对钯催化剂的修饰能够极大地促进丙烯腈选择性气相加氢制丙腈的活性和稳定性．作者主要讨论了掺杂的镧系元素的促进效应．     

裂解汽油一段加氢催化剂制备工艺研究

以α-Al2O3作载体,考察了催化剂制备过程中加入表面活性剂、改变钯盐母体种类以及洗涤阴离子的方式对催化剂加氢性能的影响,并对催化剂的表面结构及Pd的分散性进行了表征。结果表明:在纯烃加氢反应中,催化剂制备中加入PEC-400、使用硝酸钯母体且不洗涤阴离子的情况下,催化剂单独抗硫性能和同时抗硫、氮中毒能力均有提高。采用硝酸钯为活性金属母体,可制备出具有高抗硫中毒及同时抗硫、氮中毒性能的催化剂。     

金原子簇催化应用的研究进展

在最近的10年里,原子精确的金原子簇(AunLm,L为有机配体)已经被证明是一种新型的纳米金催化剂.不同尺寸的AunLm催化剂表现出独特的电子和晶体结构,为关联催化性能和催化剂结构的内在关系及研究纳米金催化的化学反应机制提供了新的研究平台.在这篇综述中,主要介绍金原子簇催化剂在催化反应中的应用,如选择性氧化和加氢,及C—C偶联反应等,同时,也讨论金原子簇催化剂的尺寸效应、配体效应(例如,芳香族vs脂肪族)、杂金属掺杂(如铜、银、钯、铂)等.最后,在原子尺度上研究了金原子簇催化的反应机制以及结构-活性的构建关系.     

壳聚糖负载钯催化剂的制备及其在偶联反应中的应用

壳聚糖是一种来源丰富、价格低廉、无毒无害,易降解,环境友好型的天然高分子材料。壳聚糖分子结构中具有大量的羟基与氨基等功能性基团,与金属具有优异的配位能力,完全可以替代合成高分子作为金属催化剂的载体。直接以天然高分子壳聚糖为载体,在酸性条件下采用二氯化钯进行负载,制备壳聚糖负载钯催化剂,对其进行结构表征,并将其应用于催化Suzuki偶联反应,结果表明壳聚糖负载钯催化剂具有优良的催化性能和循环使用性能。     

Pd-Sn/吸附树脂催化剂催化氢化卤代硝基苯的选择性

研究了大孔聚苯乙烯系吸附树脂Ｄ３５２０负载的钯锡催化剂氢化卤代芳香硝基化合物的性能，分别考察了温度、溶剂、底物浓度等对其选择性的影响，并与文献值进行了比较．结果表明：原子比为０８的ＰｄＳｎ／Ｄ３５２０催化剂对氯硝基苯３种异构体的加氢，不仅活性高、反应条件温和，而且脱氯率较低．     

碳四馏分加氢饱和催化剂及工艺研究

研制了一种以氧化铝为载体,钯为活性组分,并添加有助剂的C4馏分加氢饱和催化剂,考察了催化剂对裂解C4馏分及催化裂化(FCC)C4馏分加氢饱和性能,催化剂加氢饱和工艺条件,优化出了催化剂适应的操作范围,同时对催化剂进行了长周期稳定性考察。结果表明,该催化剂最适宜的操作条件为:温度55~70℃,压力1.5~2.0MPa,空速1.0~2.0h-1,H2/烯烃体积比200~400。在此工艺条件下进行的稳定性实验表明,除个别时间段外,原料中烯烃的加氢饱和率均大于99%,加氢产物满足乙烯裂解料和车用液化气的要求。     

钯/阴离子交换树脂催化硝基化合物加氢

本文研究了聚苯乙烯系强碱性阴离子交换树脂负载的钯催化剂(Pd/D290)的结构及对硝基化合物催化加氢性能。结果表明,该催化剂具有较好的表面物理状态,活性组份大部份分布在树脂颗粒表面,对硝基苯加氢起催化作用的是金属态钯;可以用R_a=KC_(phNC_2)PH_2/(1+B_1c_(phNo)_2+B_2P_H_2)~2表明该反应为双分子吸附的表面反应,且第一步生成亚硝基表面物的表面反应为控制步骤。     

钯(Ⅱ)与不对称变色酸双偶氮试剂显色反应的研究及应用

综述了六种偶氮羧和偶氮氯膦类不对称变色酸双偶氮试剂与钯(Ⅱ)的显色反应.研究了其二元及三元络合物生成的最佳条件.提出了一系列不经萃取可在水相中直接测定微量钯(Ⅱ)的新的光度分析方法.方法简便快速,灵敏度高,选择性好.已用于铂钯精矿、钯催化剂、电解阳极泥中微量钯的测定..