稀土催化乙酸乙酯合成反应

研究了3种四价铈化合物和3种三价铈化合物催化乙酸和乙醇合成乙酸乙酯反应的性能,发现阴离子配体对铈化合物催化活性有很大影响。催化活性顺序为:CeCl3>Ce(NO3)3>(NH4)2Ce(NO3)6>Ce(SO4)2。Ce(acac)4和Ce(acac)3则完全没有催化活性。研究了LnCl3中稀土元素对催化活性的影响,催化活性顺序为:Yb>Sm>Ce>La。YbCl3作催化剂活性较高,催化剂具有较好的重复使用性,实验过程无毒、无污染,是理想的绿色催化剂。     

稀土固体超强酸SO42-/TiO2/La3+催化合成己酸烯丙酯

研究了以稀土固体超强酸SO^2-4/TiO2/La^3＋为催化剂,已酸和烯丙醇为原料合成已酸烯丙酯,并考察了影响反应的因素,结果表明,醇酸比为2．0：1,催化剂用量为0．8g(已酸为0.2mol的情况下）,带水剂甲苯为20mL,反应时间为2.0h是最适宜的反应条件,酯化率达96．2％。     

纳米稀土复合固体超强酸催化合成胡萝卜酸乙酯

目的 研究纳米稀土复合固体超强酸催化剂对合成胡萝卜酸乙酯的影响,确定最佳反应条件.方法 稀土复合固体超强酸SO42/ZrO2-2％Nd2O3催化剂利用化学共沉淀法制备,并用电镜分析方法研究其相关性质;采用正交试验来确定胡萝卜酸乙酯催化合成的最佳条件.同时利用折光率、元素分析、气相色谱、红外光谱等对产品进行物性、组成和结构表征.结果 电镜分析表明,自制催化剂颗粒直径在15 nm左右,比表面积达200.56 m2/g,酸强度为-12.70＜H0＜-11.99.通过正交实验确定的酯化反应优化条件是：n乙醇∶n丙二酸为3.0∶1.0,催化剂用量为反应物总质量的2.0％,反应时间为120min,反应温度为95～105℃,带水剂环己烷用量为20 mL,酯化率可达97％以上.各种分析结果一致表明,催化合成所得之物与胡萝卜酸乙酯标准相符合.结论 该催化剂具有良好的催化活性和重复使用性,反应条件温和,方法简便,酯化率高,具有很强的实用价值.     

稀土固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2/La~(3 )催化合成苯乙酸丁酯

研究了以固体超强酸 SO2 -4/Ti O2 /La3 为催化剂 ,苯乙酸和正丁醇为原料合成苯乙酸丁酯 ,并考察了影响反应的因素 .结果表明 ,醇酸比为 2 .0∶ 1,催化剂用量为 2 % (苯乙酸为 0 .2 m ol的情况下 ) ,带水剂甲苯为15m L,反应时间为 3.0 h是最适宜的反应条件 ,酯化率达 98.5     

Efficient polymerization of acrylonitrile catalyzed by divalent lanthanide complex/ sodium phenolate systems

Four divalent lanthanide complexes Sm(ArO)₂ - (THF)₄, Yb(ArO)₂(THF)₃, Eu(ArO)₂(THF)₃ (ArO = 2,6-di- tert-butyl-4-methylphenolate) and (Bu^tCp)₂Sm(THF)₂ were synthesized. Their catalytic activities on the polymerization of acrylonitrile were studied. The catalytic activities were influenced by the central metal ions involved. The catalytic activities of these divalent lanthanide complexes can be greatly increased by adding NaOC₆H₂-2,6-Bu^t₂-4-Me, NaOC₆H₄-4-Bu^t, or NaOC₁₀H₆-2-Me. The amount of additive has apparent effect on the catalytic activity, but the additive has no effect on the tacticity of the resulting polyacrylonitrile.     

量热法测定氯化镱与甘氨酸配合物的标准生成焓

应用具恒温环境的反应热量计 ,分别测定了 [Yb Cl3· 6H2 O(s) +3 Gly(s) (Gly代表甘氨酸 ) ]和配合物 Yb(Gly) 3Cl3· 3 H2 O(s)在 2 mol· L- 1 HCl溶液中的溶解焓 .通过盖斯定律所设计的一个热化学循环 ,可计算得到六水氯化镱与甘氨酸配位反应的反应焓Δr Hmθ(2 98.1 5 K) =1 .0 73 k J· mol- 1 ,并估算出配合物 Yb(Gly) 3Cl3· 3 H2 O的标准生成焓Δf Hmθ(2 98.1 5 K) =-3 5 99.1 3 k J· mol- 1 .     

稀土固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2/La~(3+)催化合成癸二酸二丁酯

研究了以稀土固体超强酸 SO2 - 4/Ti O2 /La3+为催化剂 ,癸二酸和正丁醇为原料合成癸二酸二丁酯 ,并考察了影响反应的因素。结果表明 ,醇酸量的比值为 4.0 ,催化剂用量为 1.0 g,带水剂甲苯为 15 m L (癸二酸为 0 .1mol的情况下 ) ,反应时间为 3 .0 h,反应温度为 110～ 14 0℃是最适宜的反应条件 ,酯化率达 98.0 %。     

Efficient synthesis of functionalized 2-pyridones by ytterbium chloride catalyzed tandem condensation

An efficient method was developed for the synthesis of arylidene heterobicyclic 3-cyano-2-pyridones via ytterbium chloride catalyzed tandem condensation of aromatic aldehydes,cyclic ketones,and cyanoacetamide.The conditions and scope of the reaction were investigated and a reaction mechanism was proposed.     

手性方酰胺配体的合成及催化二乙基锌对醛的不对称加成反应

手性1，2-环己二胺和1，2-二苯基乙二胺分别与2倍以上物质的量的方酸二酯反应可得含C2对称的手性方酰胺配体4和6以及少量单取代产物5。当1，2-二苯基乙二胺与等物质的量的方酸二正丁酯的乙醇溶液在回流温度下反应时则得关环产物7。上述新配体可用于催化二乙基锌对醛的不对称加成反应，产物仲醇的化学得率和ee值分别为45％-98％和25％-71％，所有新配体的结构均被IR，^1H NMR，MS和元素分析所证实。     

HDBA-AM-铕配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

在无水乙醇中,以对羟基苯甲酸（HDBA）和丙烯酰胺（AM）为配体,合成铕．对羟基苯甲酸．丙烯酰胺三元稀土配合物。通过元素分析、EDTA配位滴定分析、红外、紫外、热分析和荧光光谱分析测定三元配合物的组成、结构、热稳定性和发光性能,结果表明,对羟基苯甲酸中的羧基以桥联方式与铕发生配位。HDBA与稀土离子之间的能量传递是主要过程,配合物的最大吸收与HDBA相比略有红移;在214nm波长激发下,三元配合物在619nm和592nm处均能发出较强的特征荧光。     

稀土元素与 L-亮氨酸和L-组氨酸三元配合物的合成与表征

在乙醇溶液中合成了三种稀土与 L- 亮氨酸和L-组氨酸的三元固态配合物 RE(His) (Leu)*Cl3*H2O ( RE=Er,Dy,Y) ,并通过摩尔电导、红外光谱、极谱分析等进行了表征.     

Ce~(3+)/TiO_2光催化剂降解孔雀石绿的研究

采用溶胶-凝胶法合成了不同Ce3+掺杂量、不同煅烧温度的Ce3+/TiO2光催化剂,并对所制得的光催化剂进行了系统的表征和光催化活性研究.XRD分析表明,所得粉体为锐钛矿相纳米TiO2,且Ce3+掺杂后,纳米TiO2特征衍射峰宽化,强度降低,说明稀土Ce3+的掺杂能细化晶粒,稀土离子掺杂也有利于抑制高温时的TiO2晶型由锐钛矿向金红石型的转变;以孔雀石绿为降解物的光催化实验表明,在500℃下煅烧,n(Ce3+)∶n(TiO2)=0.5%的催化剂,加入5mL助催化剂,三基色节能灯照射2.5h,降解率可达70.2%.     

双(塞二唑胺基)茂基稀土金属配合物的合成及表征

用合成出的三茂基稀土化合物（用Ｃｐ３Ｌｎ表示）和２－氨基－５－（对甲氧基苯基）－１,３, ４－噻二唑（用 ＬＨ表示）,在无水无氧条件下采用 Ｓｃｈｌｅｎｋ技术,以 Ｃｐ３Ｌｎ和 ＬＨ（混合比１：２）反应, 合成了稀土金属有机配合物 ＣｐＬｎＬ２（Ｃｐ＝η５－ Ｃ５Ｈ５; Ｌｎ＝ Ｙｂ, Ｔｍ, Ｅｒ）．这些配合物均经元素分析、 红外光谱和质谱表征．从有关数据推测出可能的结构．     

1,1′-二茂铁二乙酰羟胺稀土金属配合物的合成与表征

以二茂铁为起始原料 ,经多步反应合成了二茂铁二乙酰氯 ,后者与羟胺反应合成了新化合物 1 ,1′-二茂铁二乙酰羟胺 ,以此为配体与氯化稀土反应合成了七种配合物 .通过元素分析 ,红外光谱 ,核磁共振氢谱确定了化合物的组成和结构     

N-取代马来海松酸酰亚胺的合成及抗菌活性研究

以马来海松酸与苯胺或其衍生物为原料,在聚乙二醇600(PEG-600)作为溶剂、甲苯作为带水剂的条件下,采用一步法合成了8个N-取代马来海松酸酰亚胺化合物;对化合物的结构进行了确认,并进行了初步的抗菌活性研究.     

3，3＇－三亚甲基二茚和二价稀土3，3＇—三亚甲基二茚基配合物的合成与表征

由茚与１，３－二溴丙烷在氢氧化钠溶液中的相转移催化反应，制备了未见报道的螯合配体３．３＇－三亚甲基二茚．利用３．３＇－三亚甲基二茚基二钠与二碘化钐（或二碘化镱）在四氢呋喃中反应，合成了两个新的、对空气和湿气极为敏感的二价稀土金属有机配合物．产物经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定，确定配合物的组成为（Ｃ９Ｈ６ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ９Ｈ６）Ｌｎ·ｎＴＨＦ（Ｌｎ＝Ｓｍ，ｎ＝２；Ｌｎ＝Ｙｂ，ｎ＝３）．     

对溴苯甲酸稀土配合物的合成及性质

合成了对溴苯甲酸钐、铕、铽及镝四种稀土配合物.研究表明,这些配合物的组成为REL_3,稀土离子的配位效为6,所形成的配合物为鳌合物.在这四种配合物中,只有铕和铽的配合物发光性能较好.     

三[(6-甲基-2-吡啶甲酰胺氮氧化物)乙基]胺稀土配合物的合成、表征及荧光性质的研究

合成了新的三足配体三[(6-甲基-2-吡啶甲酰胺氮氧化物)乙基]胺及其5种稀土离子配合物(Sm,Eu,Gd,Tb,Dy).通过化学分析、元素分析、电导分析、红外光谱、1HNMR谱、MS谱、差热分析对化合物进行了表征,确定了配合物的化学组成为[REL(H2O)2(NO3)2]NO3·2O(RE=Sm,Eu,Gd,Tb,Dy),并对配合物的荧光性质进行了研究.     

稀土固体超强酸SO_4~(2-)-TiO_2-La~(3 )催化合成癸二酸二乙酯

研究以稀土固体超强酸 SO2 -4-Ti O2 -L a3 为催化剂 ,癸二酸和无水乙醇为原料 ,合成癸二酸二乙酯 ,并考察影响反应的因素 .结果表明 ,最适宜的反应条件为醇酸摩尔比 4.0∶ 1,催化剂用量 1.0 g (癸二酸 0 .1mol) ,带水剂苯 15 m L,反应时间 3.0 h.酯化率达 96 .8% .     

稀土与2－羟基－3－萘甲酸、8－羟基喹啉三元配合物的制备与性质研究

报道了７种２－羟基－３－萘甲酸（Ｈ２Ａ），８－羟基喹啉（ＯＸ）与稀土（ＲＥ）三元固体配合物的制备方法。经化学和元素分析确定了它们的化学组成是［ＲＥ（ＯＸ）２（ＨＡ）］。通过摩尔电导，红外光谱，紫外光谱，Ｘ－射线粉末衍射，对其结构和性质进行了研究，有关其抗菌活性的研究将另文发表。