磁场对磷酸钙盐形态和结构的影响与机理

利用显微镜、ＳＥＭ、ＸＲＤ和化学分析等手段研究磁场作用下形成的磷酸钙盐的形态和结构以及相应溶液的变化．结果表明磁场作用下形成磷酸钙盐结构上有多相生成,形态上易得到比较小的颗粒．溶液的电导率、表面张力经磁场作用后有所下降,反应４８小时后的溶液中磷的含量经磁场作用比未经磁场作用的高２～３倍．磁场对弱酸的影响较大,实验结果为磁场的作用影响了磷酸氢根离子中质子的迁移,改变了溶液中的磷酸根离子的电离平衡以及各种磷酸根离子与钙离子的化学平衡,抑制了磷酸钙盐的正常生长,使之不能形成致密的较大的晶体颗粒．     

水溶液中L-抗坏血酸氧化反应影响因素的UV-Vis动力学研究

利用紫外-可见分光光度法对室温下L-抗坏血酸在水溶液中的存在状态及其在空气环境中的稳定性进行了测定.从浓度、酸度和反应时间等反应条件对L-抗坏血酸的UV-Vis最大吸收峰的位置和强度的影响进行了研究.实验结果显示,L-抗坏血酸的Amax波长随着AA浓度和酸度的增加而逐渐发生蓝移.较高浓度L-抗坏血酸水溶液在空气环境中的氧化反应是零级反应,而较低浓度则发生一级反应.调节溶液pH值低于3.5,c(H~+)的增加能有效减缓水溶液中L-抗坏血酸的氧化反应.     

NaCl溶液在磁场作用后的物理特性变化

采用波长连续可调线偏振光透射光谱技术研究了在0.17T静磁场作用下NaCl溶液的光学特性的改变,同时利用接触角测量仪测量了经不同强度磁场处理20min后的NaCl溶液在硒化锌表面的接触角.实验研究发现,未经磁场处理过的样品和经过磁场处理的样品相比,它们的透射率及接触角呈现明显差异;入射光的偏振方向不同,同一样品的透射率也不同,入射光为P偏振情况下样品的透过率要大于入射光为S偏振情况下的透射率;同一磁场作用下,不同浓度的NaCl溶液的透射率差异明显;不同磁场强度下,磁场越强,NaCl溶液的接触角越小,说明溶液内部分子结构状态发生了变化.本文利用磁场与物质的作用特点简明地解释了经过磁场处理后NaCl溶液的透射光谱和接触角所发生的这些变化.     

液相光气法合成L-赖氨酸乙酯二异氰酸酯工艺改进

L-赖氨酸乙酯二异氰酸酯是一类有着良好应用前景的医用高分子材料的关键中间体.采用固体光气作为光气前体物质,在活性炭作用下生成光气并导入氯苯,制得光气的氯苯溶液,再通过与L-赖氨酸乙酯二盐酸盐反应合成了L-赖氨酸乙酯二异氰酸酯.在优化的反应条件下,反应总收率为80%.与传统光气法相比,具有操作和计量方便,安全性好的优点.     

外消旋环氧化合物的水解动力学拆分研究

外消旋环己二胺与L-(+)-酒石酸反应得化合物1,化合物1与3,5-二叔丁基水杨醛缩合,得到手性配体(化合物2),化合物2与Co(OAc)2.4H2O反应生成Salen-Co(Ⅱ)催化剂,然后经氧化得到Salen-Co(Ⅲ)(OAc)催化剂。末端环氧化合物在Salen-Co(Ⅲ)(OAc)催化下进行水解动力学拆分,所得的手性二醇ee值达到99.7%。     

超声对电解法制备高铁酸钠反应速率的影响

以铁为工作电极,通过电解NaOH溶液(12.0mol·L-1)制备高铁酸钠,在体系温度为20～50℃,电流密度为500～2000A·m-2条件下,探讨了超声作用对高铁酸钠反应速率的影响.实验结果表明,超声能够提高高铁酸钠的生成速率;超声作用的效应随着操作电流密度的增加而增强,在实验条件下,40℃时超声作用对高铁酸钠生成的影响最大.     

钝化剂铁粉对Cd(Ⅱ)的吸附特性

以铁粉为稳定化剂,通过吸附试验,系统分析了多种因素影响下Cd(Ⅱ)在铁粉中的吸附特性;利用吸附等温线、吸附动力学对铁粉吸附Cd(Ⅱ)进行研究,并通过反应前后SEM电镜图和XRD衍射谱图分析吸附反应机理.试验结果表明:铁粉对Cd(Ⅱ)的单位吸附量随初始溶液质量浓度和反应时间的增加呈上升趋势,随铁粉掺量的增加呈下降趋势;初始溶液酸碱度对铁粉吸附Cd(Ⅱ)影响并不大;在Cd(Ⅱ)初始质量浓度为100 mg·L~(-1),铁粉掺量为20 g·L~(-1),反应时间为48 h的条件下,Cd(Ⅱ)去除率达到94%,平衡吸附量为4.69 mg·g~(-1);Langmuir等温线、Freundlich等温线、R-P等温线和颗粒内扩散模型较为符合本反应;谱图分析得出铁粉去除Cd(Ⅱ)主要通过物理吸附和化学吸附,并以化学吸附为主,具体作用形式包括Cd(Ⅱ)被铁粉还原固定,含铁胶体吸附Cd(Ⅱ)共沉淀,以及静电作用等.     

Sn粉催化苯甲醛的水相烯丙基化反应研究

文章在室温和以低浓度酸或酸式盐溶液作为助催化剂的情况下,研究了Sn粉催化的苯甲醛的水相烯丙基化反应。研究结果表明:Sn粉与0.1 mol.L-1酸或酸式盐组成的催化体系都具有不同程度的催化活性,其中Sn粉与0.1 mol.L-1对甲苯磺酸溶液、0.1 mol.-L1酒石酸氢钠溶液组成的催化体系的反应产率分别高达82.1%和69.2%。     

不同工艺条件下燃烧合成Fe3Al合金的显微结构特征

利用铁粉铝粉间的放热化学反应合成了Ｆｅ３Ａｌ合金，分析比较了热爆、热爆加压和自蔓延三种工艺条件下产物形成过程及组织结构特点，研究表明：合成开始时首先分别在粗大铁粉和细小铁粉处形成含铝富铁。相和ｎ（Ｆｅ３Ａｌ５）型化合物两种过渡相，热爆合成温度较高，两种过渡相间可充分反应生成成份均匀的ａ相，并经较快冷却后亚稳定存在于室温；热爆加压合成时，加压系统的吸热不仅使合成反应移到温度较低的Ｂ２相区中进行，而且冷却加快使反应后的扩散过程无法充分进行，产物由成份不均匀的Ｂ２相和反应后残留的ａ相组成。     

酒石酸对Cd胁迫下油菜种子萌发和生长的影响

研究了酒石酸对Cd胁迫下油菜种子萌发和生长的影响.结果表明,单独Cd胁迫下,随着Cd浓度的增大(0-50 mg·L-1),油菜种子根长和根鲜重逐渐降低(P<0.05),芽长和芽鲜重在Cd浓度较高(1-50 mg·L-1)时才逐渐降低(P<0.05);而仅高Cd浓度(50 mg·L-1)胁迫才使种子发芽势、发芽率显著降低(P<0.05).单独酒石酸胁迫时,随着酒石酸浓度的增大(0-10 mmol·L-1),油菜种子生长指标(根长、芽长和根鲜重等)均逐渐降低(P<0.05);而仅高浓度酒石酸(5-10 mmol·L-1)胁迫才使种子萌发指标(发芽势、发芽率和发芽指数等)显著降低(P<0.05).当酒石酸和Cd共同作用时,低浓度酒石酸(1-2.5 mmol·L-1)对各浓度Cd胁迫下的油菜种子萌发指标(发芽势、发芽率、发芽指数、活力指数)和芽鲜重均无显著影响(P>0.05);但高浓度酒石酸(5-10 mmol·L-1)对各Cd胁迫下的各指标呈抑制作用(P<0.05),即高浓度酒石酸加重了Cd对种子萌发的毒害.同时表明酒石酸和Cd的胁迫对油菜种子生长的影响大于种子萌发,且对油菜种子幼根的抑制效应大于幼芽.     

光磁耦合技术降解亚甲基蓝染料废水

针对偶氮类难降解有机物的染料废水具有色度大、难降解等问题,模拟了具有偶氮结构的亚甲基蓝染料废水,对光磁耦合技术降解亚甲基蓝染料废水进行了研究,讨论了二氧化钛投加量、磁场、亚甲基蓝溶液初始质量浓度、pH值和光照时间对降解亚甲基蓝溶液效果的影响.试验结果表明:磁场有助于加强改善光催化氧化作用,增强亚甲基蓝溶液废水的降解效果;在场强为250 mT的磁场作用下,二氧化钛投加量1 g·L-1,亚甲基蓝初始质量浓度10 mg·L-1,pH=11,光照时间90min条件下,光磁污水处理技术对亚甲基蓝溶液COD去除率和脱色率分别为82.76%和86.02%.对比亚甲基蓝溶液处理前后紫外-可见光谱图的变化,发现经光磁耦合方法降解后,偶氮键及苯环都受到破坏,大部分亚甲基蓝已经被氧化分解.     

乙二醛与氨液相化学反应的若干影响因素

大气中乙二醛是二次有机气溶胶的形成推进剂,氨是雾霾生成的促进剂.本论文采用高效液相色谱-质谱联用仪器、紫外可见分光光度计和傅立叶红外光谱仪探究乙二醛与氨的液相化学反应,研究乙二醛浓度、氨水的浓度和溶液pH值等环境因素对反应产物的影响.结果发现,乙二醛与氨液相反应主要生成的是2,2'-联咪唑,利用紫外可见分光光度计在287 nm附近测得有较强的吸收峰.乙二醛与氨混合能快速反应生成2,2'-联咪唑,反应后溶液的吸光度随着乙二醛浓度增大呈现先增大后缓慢减小的趋势.随氨水浓度的增大,反应产物溶液吸光度先增大后不变.此外,强酸性的条件不利于2,2'-联咪唑的生成.     

L-组氨酸的消旋研究及不对称转化法合成D-组氨酸

L-组氨酸在醛的催化下,可在羧酸溶剂中发生消旋.L-组氨酸在乙酸溶剂中消旋最快,其合适的催化剂应是水杨醛;L-组氨酸以(R)-酒石酸为拆分试剂,在乙酸溶剂中,在水杨醛存在时进行不对称转换,合成了D-组氨酸的酒石酸盐,经处理得到D-组氨酸.在最佳反应条件下,总收率达94.85%,光学纯度>99.5%.     

(+)-和(-)-1,1’-联-2-萘酚的立体选择合成

使用光学活性的2-氨基丁醇-1、麻黄素、ψ-麻黄素、酒石酸和谷氨酸在KF·2H_2O存在下分别与Merrifield树脂反应制得8种相应的手征性树脂.由这些树脂和Cu(NO_3)_2作用后生成的Cu(Ⅱ)络合物树脂作为氧化偶合试剂,对2-萘酚的氧化偶合反应具有立体选择效果,可得致电46～58ee%的(+)-或(-)-1,1′-联-2-萘酚。     

FeCl3蚀刻废液的除镍研究

以铁粉为置换剂,去除含镍FeCl3蚀刻废液中的镍组分,达到FeCl3蚀刻液再生利用的要求,研究了铁粉种类,铁镍比,反应温度,反应时间,溶液酸度等因素对FeCl3蚀刻废液中镍置换率的影响,结果表明,具有高表面活性的铁粉,在提高反应温度,Fe/Ni=1-3(m/m),反应时间约为1h,pH≈4的条件下,镍的置换率达95％以上。     

电场作用下水泥基材料的MgSO_4侵蚀

已有研究表明电场能够加速水泥基材料硫酸盐侵蚀并可用于快速评价水泥基材料的抗硫酸盐侵蚀性能,但以上研究均是针对电场作用下Na_2SO_4溶液的侵蚀,鲜有研究电场作用下MgSO_4溶液侵蚀行为.本文利用抗蚀系数反映电场对水泥基材料MgSO_4侵蚀程度影响,利用XRD和SEM/EDS分析电场作用下水泥基材料的MgSO_4侵蚀机理.研究表明:电场加速了水泥基材料MgSO_4侵蚀破坏;在电场作用下SO_4~(2-)离子从阴极进入试件内部,首先与Ca(OH)_2反应生成石膏,生成的石膏继续与C_3A的水化产物反应生成钙矾石,当C_3A的水化产物反应完毕,从外界进入的SO_4~(2-)离子继续与Ca(OH)_2反应生成石膏,其侵蚀产物以石膏为主,其次是钙矾石.     

旋转环-盘电极法研究磷酸溶液中亚硒酸的电化学还原机理

利用旋转环－盘电极方法开结合循环伏安技术研究了磷酸溶液中亚硒酸的电化学还原机理.结果表明在磷酸溶液中亚硒酸的电化学还原过程即包括电化学反应,又有后续均相化学反应.在亚硒酸的电化学还原过程中有两种硒单质生成,兰色硒是由电化学反应生成,不能进一步被还原,具有电化学惰性.红色硒是由后续均相化学反应生成,可以进一步被还原,具有电化学活性.并对亚硒酸的电化学还原过程提出了一个比较完整、合理的反应机理.     

L-酒石酸异丁酯的合成

以L-酒石酸、异丁醇为原料合成了手性拆分试剂L-酒石酸异丁酯.考察了带水剂用量、醇酸摩尔比、催化剂种类、催化剂用量对产品酯化率的影响.研究结果表明,最好的催化剂为对甲苯磺酸,在醇酸摩尔比为3∶1,催化剂的最佳用量为1 g,带水剂甲苯用量为60 mL的条件下,L-酒石酸异丁酯的酯化率可达99.4%.     

L-组氨酸不对称转化的研究

L-组氨酸(L-His)在醛的催化下,在羧酸溶剂中能发生消旋.当反应温度升高时,消旋反应速率加快.L-His用(R)-酒石酸((R)-TA)做拆分试剂,在乙酸溶剂中、水杨醛存在下进行不对称转换,合成了D-组氨酸(D-His)的酒石酸盐,经处理得到D-His.在最佳工艺条件下的收率为95.76%,光学纯度大于99.5%.     

羰基铁粉介导的动脉栓塞热疗的可行性研究

 为评价羰基铁粉作为动脉栓塞热疗的一种新型介质的可行性，通过进行羰基铁粉形态学观察和粒径分布检测，对其理化性质进行初步表征；利用L929成纤维细胞进行体外细胞实验，并进行大鼠体内毒性实验，检查羰基铁粉的细胞毒性和生物相容性；体外升温实验中，将羰基铁粉和碘油的混悬液暴露于外界交变磁场，通过设置不同的羰基铁粉含量和磁场强度，评价羰基铁粉在外界交变磁场下的升温情况；体内实验中，以正常新西兰大耳白兔作为动物模型，对其肝动脉进行经动脉栓塞热疗，对比热疗过程中肝组织温度和体温变化情况，并对热疗后兔肝进行病理学检查。细胞毒性研究表明，羰基铁粉具有良好的生物相容性；体内和体外的升温情况表明，在外界交变磁场作用下，羰基铁粉具有理想的升温特性。由此说明，对于动脉栓塞热疗来说，羰基铁粉是一种极具潜力的临床应用候选介质。