手性锌卟啉的合成及其与咪唑类配体配位反应热力学研究

以Ｌ－（＋）－酒石酸为手性源,合成了一类新型手性锌（Ⅱ）卟啉配合物,用元素分析,比旋光、紫外可见光谱等手段对产物及其中间体进行了表征,研究了这类卟啉与三种咪唑类配体轴位反应热力学性质,发现取代基的电子效应强烈地影响锌卟啉和配体的热力学性质,并用分子力学、半经验量化计算的方法对卟啉和配体的结构进行了优化和计算,得到和实验现象相一致的结果。     

锌离子配位体性质研究

我们设计了一套用于配位体性质研究的电子计算机程序,它用于p~H电位滴定法对二、三质子酸配位体K~H值的测定和状态分布函数的计算,对血浆中三个重要配位体在离体情况下的状态分布函数φ,进行了计算并得到了有益的信息。     

光存储用偶氮镍的合成及其配位性质的研究

在室温下利用偶氮染料与氯化镍在甲醇溶剂中的反应合成了金属镍与偶氮的配合物.通过元素分析和红外光谱分析对其结构进行表征;用平衡移动法测定了所合成的偶氮镍配合物的表观稳定常数和配位数.     

尾式锰(Ⅲ)卟啉的合成及其光谱、轴向配位性质的研究

本文合成了一种新型巯基尾式锰（Ⅲ）卟啉，中位-[邻-（3-巯基苯甲酰胺基）苯基）三苯基卟啉合锰（Ⅲ）（简称Mn（Ⅱ）（m3phsH）．用紫外可见光谱、红外光谱进行了表征，并用分光光度法研究了中心离子分别为二价和三价时Mn（m3phsH）与CO、NO等双原子小分子的轴向配位性质。     

卟啉化合物的研究——四苯骈卟啉与铜、钴配位反应及其波谱学研究

用光度法测定了四苯骈卟啉与Cu2 + ,Co2 + 配位反应速率常数、活化能及热力学参数 .实验表明 :H2 TBP与Cu2 + ,Co2 + 配位反应速度均快 ,△H <0 ,研究了反应前后体系的吸收光谱变化 ,以及CuTBP的ESR谱 .     

联苯二酚尾饰锌卟啉的合成及其光谱性质研究

报道了联苯二酚尾饰锌卟啉的合成方法,并研究了其光谱性质.结果发现:目标化合物最大荧光发射波长在650nm左右,位于可见光的红光区,表明所合成的联苯二酚尾饰锌卟啉在可见光的红光部分有较强的荧光发射,这与理想的PDT药物所具有的光学性质一致,有望成为一类优良的光敏剂.     

轴向取代卟啉锌结构和光谱性质的研究

在密度泛函理论B3LYP水平上,使用6-31G基组,对ZnPor(C_(37)H_(29)O_3N),ZnPor(C_(42)H_(37)O_5N)和ZnPor(C_(32)H_(30)O_4N)分子结构进行优化,模拟出红外和紫外吸收光谱图,对这三个分子的结构和性质进行比较分析.实验结果表明,ZnPor(C_(42)H_(37)O_5N)有做太阳能敏化剂的潜力.     

八乙基卟啉钴轴向配位反应的热力学性质

用光度法研究八乙基卟钴与咪唑、吡啶、γ－甲基吡啶、正丙胺、乙腈、三乙胺轴向配位反应的热力学，测定了平衡常数和组成比。结果表明；ＯＥＰＣｏ与这些有机碱均生成１：１的配合物。配位能力的大小为咪唑〉正丙胺〉－甲基吡啶〉吡啶〉乙腈〉三乙胺。     

铁卟啉的合成及其轴向配位性能

报导了一个铁卟啉化合物2的合成与表征.选择了5种潜在的配体:三乙胺(Et3H、吡啶(Py)、2,6-二甲基吡啶(Lut)、四氢呋喃(THF)和1,4-偶氮双环[2,2,2]辛烷(DABCO)与铁卟啉化合物2进行配位研究;发现单齿配体中Et3N的配位性能最好,Py其次,Lut和THF几乎没有作用,双齿配体DABCO的作用强度比Et3N略差.利用MS光谱和UV-vis光谱对铁卟啉与这些配体配位性能的差异进行了详细的讨论.图9,参23.     

卟啉与镉配位反应及其测定烟草中镉的研究

研究了当Ｔｗｅｎ８０存在时,非水溶性ｍｅｓｏ四（４溴苯基）卟啉（ＴＢｒＰＰ）与镉络合显色反应的条件Ｃｄ与ＴＢｒＰＰ形成络合物的摩尔组成比为１∶１,表观摩尔吸光系数为４．５×１０５ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,Ｃｄ含量在０～０．３６μｇ·ｍｌ－１内有较好的线性关系,线性回归方程Ａ＝０．０００３４＋０．１６１Ｃ,相关系数ｒ＝０．９９９７,稳定常数为２．６×１０７用于烟草样中痕量镉的测定,与ＡＡＳ值进行比较,获得了令人满意的结果．     

苯基卟啉衍生物及其锌、锰配合物的合成、光物理性能及电化学性质

为寻求更好的苯基卟啉类光电材料,以吡咯和取代苯甲醛为原料,通过改进的Alder法合成了3种苯基卟啉衍生物及其锌、锰配合物,对目标化合物进行了FT-IR、MS、XPS和元素分析等表征,并测试了化合物的紫外、荧光光谱,探讨了其光物理性能和电化学性质.结果表明：通过改进的合成方法,苯基卟啉衍生物及其锌、锰配合物合成简单、收率高且其光电性能良好.     

中位取代卟啉锌结构及光谱性质研究

在密度泛函理论B3LYP水平上,使用6-31g(d)基组对ZnPor(NH_2)_4,ZnPor(C_(12)H_7S)和ZnPor(C_(13)H_7SN)结构进行优化,对其进行紫外和红外光谱模拟,对谱图进行分析指认.实验结果表明,ZnPor(C_(12)H_7S)和ZnPor(C_(13)H_7SN)模拟p-450单加氧酶可能成为良好的仿生催化剂.     

单取代5-氟尿嘧啶卟啉与锌(Ⅱ)配位反应热力学研究

用分光光度法测定了单取代5-氟尿嘧啶卟啉与锌（Ⅱ）配位反应的平衡常数，并用温度系数法求得该配位反应的热力学函数△rⅡm^θ，醒和△rSm^θ探讨了不同溶剂对配位反应的影响及体系反应前后电子吸收光谱的变化。     

Cd（Ⅱ）配位聚合物的合成、晶体结构及发光性质

采用水热合成法,得到了Cd^2＋的配合物：[Cd（phen）（H2O）（C8H4O4）.3 H2O]n（C8H4O4=邻苯二甲酸根）.对该配合物的单晶进行了X-射线衍射分析,确定了结构.结构分析结果表明该化合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=0.714 19（12）nm,b=1.117 33（19）nm,c=1.341 1（2）nm,α=82.723（2）°,β=79.469（2）°,γ=83.681（2）°,V=1.039 5（3）nm3,Z=2,Dcalc=1.689 g.cm-3,F（000）=532,R1=0.041 2,wR2=0.091 2.在该化合物中,每个Cd2＋的配位环境为变形八面体,在每个晶体中邻苯二甲酸根通过2个羧基氧连接2个Cd2＋形成一维链状结构.2条1D链进一步通过氢键作用形成了具有1维双链结构的超分子化合物.而一维双链配合物又通过与游离水的氢键作用形成2D网状结构.测定了配合物的UV,IR及荧光光谱,并对光谱进行分析指认和讨论.     

基于吡嗪基吡唑类卟啉构筑的配位聚合物的合成、结构及性质研究

使用吡嗪基吡唑类卟啉配体与CdCl2·5H2O在溶剂热条件下构筑了两个卟啉基配位聚合物[Cd(TPPP)]·DMF(1)和[Mn(TPPP)]·DMF(2),并通过单晶X射线衍射分析、元素分析和红外光谱表征了其结构组成.单晶结构分析显示:化合物(1)属于三斜P-1空间群,化合物(2)为单斜P21/c空间群.化合物(1)...     

四核碘铜簇及其五重穿插的双吡唑配位聚合物的结构与发光性质研究

本文报道了一种纯无机四核碘铜簇配合物Cu4I(4NH3)(4配合物1),并利用长链形双吡唑配体1,6-二(3,5-二甲基-1H-吡唑)-己烷与类似的四核碘铜簇构筑了一种五重穿插的配位聚合物(配合物2).拓扑网络分析表明:配合物1分子间通过弱I···H-N氢键形成了三维六连接bsn拓扑网络,而配合物2是一种五重穿插的dia拓扑网络.它们的发光主要归结为以碘铜簇为中心的激发态电荷跃迁(*CC).配合物1更大的斯托克斯位移和更低的发射能主要与Cu4I4配位单元间弱氢键和Cu4I4配位单元内部稍强的亲铜作用有密切关系.     

四苯骈卟啉与铜（II）,锌（II）配位反应及其波谱学研究

用光度法测定了四苯骈卟啉（Ｈ２ＴＢＰ）与Ｃｕ＾２＋、Ｚｎ＾２＋配位反应速率常数、活化能及热力参数。结果表明：Ｈ２ＴＢＰ与Ｃｕ＾２＋配位反应速率较快，ΔＨ〈０，而与Ｚｎ＾２＋配位速率较慢，且ΔＨ〉０。报导了ＺｎＴＢＰ的荧光光谱，ＣｕＴＢＰ的ＥＳＲ谱。     

锌卟啉-富勒烯配合物的光谱和光伏性质研究

采用光谱法研究了不同电子取代基的锌卟啉-富勒烯配合物[ZnP-C60和（p-OCH3） ZnP-C60]的光谱性质.结果表明,与ZnP-C60相比,含甲氧基修饰的锌卟啉-富勒烯（p-OCH3）ZnP-C60的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱发射谱带均发生红移.以氙灯作光源,利用三电极光化学电池系统研究了两者在O2/H2O、I2/I3-、Fe（CN）63-/Fe（CN）64-和BQ（苯醌）/H2Q（氢醌）四种介质中的的光伏性质.结果显示,（p-OCH3） ZnP-C60具有优良的光伏性能,尤其在O2/H2O介质电对中,光生电压最大为215 mV.     

锌、稀土元素的同时配位滴定法测定锌的含量

探讨了用锌、稀土元素的同时配位滴定法测定锌含量的方法，在适当的条件下，用EDTA滴定混合或单个稀土（Ⅲ）和锌（Ⅱ）的总量，在另一份淀液中把锌掩蔽后滴定稀土（Ⅲ）的量，由两次滴定的差值求得锌的含量，结果理想。该法操作简便，迅速，有一定的实用性。     

对羟基苯基乙酸锌配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

利用柔性配体对羟基苯乙酸(H_2L)、刚性配体4,4'-联吡啶(4,4'-bipy)与醋酸锌在水热条件下合成了1个新型柔性配位聚合物{[Zn(HL)2(4,4'-bipy)]_n·n CH_3OH}(1)。X-射线单晶衍射显示1通过两个对羟基苯乙酸羧基的连接构成双核金属Zn配位单元,锌离子呈现为八面体的空间构型。1通过4,4'-联吡啶的桥连构筑成1D的链状结构,链状结构又通过羧酸配体间氢键O3-H3…O1、O6-H6…O7和O7-H7A…O2构筑成二维超分子结构。同时,配合物1与配体对羟基苯乙酸荧光相比,荧光强度大大增强并发生了红移,配合物1具有良好的荧光性能。