手性卟啉的合成及其手性识别

对合成的5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉进行了结构修饰,制备了L-亮氨酸衍生的手性锌卟啉(1a)和(1R,2R)-环己二胺衍生的手性锌卟啉(1b),并研究了其对α-羟基羧酸、氨基醇、二胺和二醇对映体的手性识别性能.结果表明:主体1a和1b对手性二胺有很好的手性识别作用.在低浓度下,主体1a和1b的结合...     

细胞灌注装置的研制及31P NMR谱测试

研制一套细胞灌注装置,将该装置与核磁共振技术联用监测细胞内31P谱。结果表明:本装置温度、流量和压力稳定可控;细胞灌注核磁共振联用方法可在线检测细胞的31P谱,能推测药物作用下细胞内部能量代谢变化。     

新型手性衍生化试剂MTPEA^13C NMR的研究

本文通过质子宽带去耦（ＰＢＢＤ）和质子偏共振去耦（ＰＯＲＤ）核磁共振技术；研究了新型手性衍生化试剂２－甲氧基－２－三氟甲基－２－苯基－乙胺（ＭＴＰＥＡ）分子中＾１３Ｃ－＾１Ｈ、＾１３Ｃ－＾１２Ｆ间的耦合作用。在此基础上，报导了ＭＴＰＥＡ分子中各基团的化学位移和＾１３Ｃ－＾１９Ｆ间的一级、二级耦合常数（＾１Ｊ和＾２Ｊ）。     

聚马来松香酰乙二胺金属离子配合物的合成及特性研究

以天然产物松香酸为原料,分别经马来酸和二氯亚砜化学改性得到马来松香酰氯单体,马来松香酰氯单体在无水条件下经乙二胺氨解聚合得到功能性聚马来松香酰乙二胺,用红外光谱及紫外光谱对聚合产物及其金属离子配合物进行了表征并测定其分子量为50～70 kμ.测定了该聚合物对Cu2+、Fe3+、Cd2+、Hg2+、Zn2+、Pb2+、和Ag+等金属离子的吸附性能.结果表明,该聚合物对Cu2+、Fe3+、Cd2+、Hg2+、和Ag+吸附容量(mgMn+/gPMGE)分别为35.84、17.92、12.36、42.21和15.12;对Zn2+、Pb2+的吸附量为零,表现出很好的吸附选择性.最后研究了在室温下各种金属离子配合物在EDTA、HCI、NaOH溶液中的洗脱效果,其中Cd2+在EDTA中的洗脱效果最佳,能全部洗脱下来;而Cu2+、Fe3+、Hg2+、Ag+的配位能力较强,经NaOH、EDTA、HCl溶液处理后仍有很高的残留率.     

手性金属试剂催化的不对称合成及其工业应用

研究报告了不同类型的不对称催化反应,介绍了它们在医药、农药、香精、食品添加剂等方面的实际应用。     

手性氯甲基二环膦酰胺的合成

L-谷氨酸与苯胺在190℃反应5h,合成了(s)-2-N-苯基甲酰基-α-吡咯烷酮,经氢化铝锂还原后得到了(S)-2-N-苯基甲基吡咯烷,接着与氯甲基磷酰氯反应得到手性氯甲基二环膦酰胺,这是合成手性α-氨基膦酸的重要前体。     

硫逐膦酸盐的^31P核磁共振波谱研究

报导了八个硫逐膦盐的＾３１Ｐ磁共振波谱数据，探讨了取代基对＾３１Ｐ化学位移的影响。结果表明：直链烷烃酯基由２Ｃ增至６Ｃ时，＾３１Ｐ化学位移逐渐趋向高场；当直链烷烃酯基增至７Ｃ、８Ｃ后，＾３１Ｐ化学位移则移向低场；当酯基环后，＾３１Ｐ化学位移相对于直链烷基明显移向高场。     

马尾松脂松香合成马来海松酸的研究

以Lewis酸为催化剂，催化马尾松脂松香中的主要成分枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐连续进行异构／Diels－Alder反应，合成出马来海松酸，提出了分离纯化方法，鉴定了产物的结构，枞酸型树脂酸的转化率为81．5％，得率为60．3％。     

手性膦配体催化剂在不对称合成中的应用研究

本文详细介绍了手性膦配体催化剂在不对称羰基化、芳基化、烷基化、硅氢化中的催化反应,并提出了研究手性膦配体催化剂的方向和存在的主要问题.     

氮杂磷烯化合物的合成及31PNMR表征

通过相应膦二氯化物与２,４,６－三叔丁基苯基氨基锂的反应,再经１,８－二氮双环「５．４．０」－７－十一烯脱氯化氢合成了两个新的氮杂磷烯化合物。与二磷烯比较,分析了它们在核磁共振磷谱中化学位移的变化。     

马来海松酸二酰亚胺的合成及其构象

以一级松香与马来酸酐的Diels-Alder加成产物马来海松酸及其进一步甲酯化产物马来海松酸甲酯为反应原料,制备了1个新型N-芳香基马来海松酸二酰亚胺.化合物的结构均经元素分析、NMR和MS表征,用COSY,HMQC和HMBC进一步对新型N-芳香基马来海松酸二酰亚胺进行结构分析,首次发现松香背景的衍生物在溶剂中能够进行构型的动力学翻转,并利用2D NMR确定了其trans和cis在溶液中的构象.     

新型鹅去氧胆酸类手性分子钳对氨基酸甲酯的手性识别

利用紫外可见光谱差光谱滴定法考察了新型鹅去氧胆酸分子钳1～4对D／L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能。结果表明，分子钳1～4对所考察的氨基酸甲酯均具有识别能力，主客体形成1：1型超分子配合物，并且这类主体对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别，从主客体间的大小形状匹配及几何互补关系等方面对这些受体的识别能力及对映选择性进行了讨论。     

Preparation of New Chiral Ferroceny Phosphine Ligands and Their Application to Organic Synthesis

1 Results The unique structure of chiral ferrocenes allows one to design a variety of chiral phosphine ligands,which are useful tools for metal catalyzed asymmetric reactions.Although some useful chiral ferrocenyl phosphine ligands have already been reported,it is still an challenging subject tocreate new ferrocenyl phosphine ligands in order to cover asymmetric reactions in which conventional ligands do not effectively work[1].We happned to discover that 1,5-dilithiation of o-TMS blocked ferrocene 1 pr...     

脱氧胆酸分子钳人工受体对酚类化合物的识别研究

利用分光光谱滴定法考察了以脱氧胆酸做spacer的钳形体1～4的识别性能,结果表明,该类分子钳可识别酚类化合物。     

手性膦配位钯化合物的电化学性质

手性膦（Ｌ）配位的钯化合物ＰｄＣｌ２Ｌ２，Ｌ＝２－ＭＢＰＡ（１）；Ｌ＝３－ＭＢＰＡ（２），在ＤＭＦ中的循环伏安法电化学研究表明，二个化合物的氧还性质相近，与膦在Ｄ－醣上的碳取代位置无关．化合物的氧还反应有一个还原峰和两个氧化峰．比较化合物（２）在乙氰和ＤＭＦ中的ＣＶ图，显示两个氧化峰系由溶剂配位后的还原产物［ＰｄＬ２（Ｓｏｌｖｅｎｔ）２］１－氧化而得     

一种硼环合环己二胺手性配体的合成及表征

以(1R,2R)-(-)-1,2-环己二胺为母体,将其与三甲基氯硅烷反应后的产物(IR,2R)-(-)-1,2-(NH-SiMe3)2C6 H102双锂化后与二氯苯基硼经一步反应,合成了一种环合的有机化合物PhB[(1R,2R)-(-)-1,2-(NSiMe3)2C6H10]4,并通过X-ray、1H NMR、13C NMR及元素分析进行了表征.     

核磁共振中分子间多量子相干及其应用

源自核自旋远程偶极相互作用的分子间多量子相干(iMQC)以其独特的性质在核磁共振领域引起了广泛的关注.与常规的单量子相干信号相比,iMQC信号具有下列特性:iMQC信号与实验可控的偶极相关距离为半径的空间区域内的自旋粒子数相关;iMQC信号与局域磁场分布或局域磁化率效应相关;iMQC信号具有独特的弛豫和扩散特性.这些性质使iMQC在核磁共振波谱和成像领域得到了广泛的应用.本文简要介绍了iMQC现象的研究历史以及相应的理论解释,对我们小组这10几年来在iMQC领域的研究进行了系统的阐述,包括对iMQC性质的研究及其在不均匀不稳定场中高分辨核磁共振谱和成像方面的应用研究.     

新型樟脑衍生的硒叶立德的合成及其在不对称环丙烷合成中的应用

以天然樟脑为手性源,在强碱作用下与甲基硒溴顺利反应得到exo型为主的硒醚产物,再经还原及与不饱和的烯丙基溴反应合成了新型结构的手性硒盐,该手性硒盐在强碱作用下能够形成硒叶立德,将其应用于手性环丙的不对称合成研究,实验结果表明具有很好的非对映选择性和对映选择性.