汽液平衡盐效应数学模型的研究

分析研究了现有汽液平衡盐效应数学模型,并指出其中存在的缺陷,提出一种新的模型,将Furter方程和拟二元分配理论结合起来,导出了应用范围较广的计算盐效应下汽液平衡的方法,与实验数据和文献数据对比,吻合良好。     

苯-甲醇-碘化钠体系汽液平衡盐效应参数的理论预测

运用Ｐｉｅｒｏｔｔｉ现代溶液理论预测了苯－甲醇－碘化钠体系的汽液平衡盐效应参数。硬球作用项采用ｍａｓｔｅｒｔｏｎ－Ｌｅｅ方程计算,软球作用项的计算采用简化的径向分布函数－第一配位圈为规则排列,圈外为随机混合－模拟溶液结构,分子间力在Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ位能函数基础上计入偶极－偶极,偶极－诱导偶极,电荷－偶极,电荷－诱导偶极的贡献,针对溶剂性质在对溶液结构作出相应合理假设基础上,预测结果与文献     

异丙醇—水—氯化钙系统恒温汽液平衡盐效应的研究

报告了应用液上气相色谱法测定异丙醇—水—氯化钙(IPA—H_2O-CaCl_2)系统在盐浓度分别为0.5%,1.0%,2.0%,……(摩尔百分数,无盐基),温度分别为25℃,35℃,45℃,55℃下的恒温汽液平衡数据。实测数据用本文提出的修正的荒井拟二元模型关联,获得比较满意的结果。此外将实测数据用Furter盐效应经验方程Inα_s/α=kx_关联,得到盐效应参数k与醇水二元的液相组成及温度之间的关系式。     

几种含盐溶液汽液平衡盐效应的研究

本文用静态法结合双沸点仪比较法测定了氯化钙—水+乙腈、氯化钙—水+1,4-二氧六囨和醋酸钾—水+乙腈、醋酸钾—水+1,4-二氧六囨四个体系的蒸汽压数据。用 Pitzer 方程关联蒸汽压数据,结合 Wilson 活度系数方程对所测体系的汽液平衡数据进行了计算。结果表明:所有体系,盐对水组分均起盐溶作用,对有机组分起盐析作用。在所研究的浓度范围内,氯化钙和醋酸钾对乙腈+水体系表现出类似的盐效应,而在1,4-二氧六囨+水体系中,氯化钙对水溶剂的盐溶作明显地大于醋酸钾。     

汽液平衡盐效应数据的检验

在热力学及Debye_Hückel离子互吸理论基础上提出在盐浓度较稀(m＜2mol/kg)条件下汽液平衡盐效应数据的检验方法.该方法理论严格,使用方便,不仅能对数据的整体质量进行评价,而且具备筛选劣质实验点的功能.     

乙醇-异丙醇-水三元体系汽液平衡盐效应

用改进的Ellis汽液平衡仪,测定了乙醇-异丙醇-水体系含氯化钙和氯化铜两种盐时的常压汽液平衡数据。将盐效应参数引入UNIFACI方程,建立了该体系的热力学模型。用该模型对近40余点的实验数据进行了验证,结果表明,气相组成总的平均误差小于0.0187,可为设计提供依据。     

盐对双液系汽液平衡的影响

测定了不没盐（碘化钠，硫氰化钠，碘化铵）对笨（1）－甲醇（2）二元系汽液平衡的影响。结果表明，当液相浓度（无盐基础上，下同）固定时，Furter方程是适用的，并根据优先溶剂化模型，对实验结果进行理论探讨。     

含盐二元体系的汽液平衡研究

综述了20世纪50年代至今国内外对含盐二元体系统汽液平衡的各种研究方法及其进展，着重介绍了适用量广泛的Furter方程及在其基础上发展起来的广义线性规律，并指出了该规律的局限性。     

盐对水—乙醇系统汽液平衡影响的关联与推算

测定了水－乙醇－盐（NaCl、KCl）系统的等压（100.8kPa)汽洲平衡数据，以三元Gibbs-Duhem方程为基础给出盐对气液对气液平衡影响的关联方程，采用对Pitzer模型微扰的方法得到电解质在混合溶剂中的活度系数，仅有一个可调参数可由少数实验点确定，此法在无盐汽液平衡基础上可从盐的浓度推算盐对汽液平衡的影响，在盐浓至饱和及乙醇浓度变化很大范围内汽相组成及平衡温度的推算结果与均与实验相符。     

用对比参数表示的汽液平衡新方程

提出了适用于氢、氘和氚的汽液平衡方程,此方程的特点是用对比压力和对比温度表示氢、氘和氚的汽液平衡关系,并且直接将压力表示为温度的函数关系。利用文献数据,拟合出了适用于氢、氘和氚的汽液的参数。将温度代入方程进行了回代计算,得到压力的计算值与文献值符合较好,对于氢、氘和氚,平均误差分别为0．058％、0．630％和0．042％。同时,将此公式用于^4He效果也比较好,平均误差只有0．071％。     

二氧化碳在直链烷烃中溶解度的理论计算

运用Pierotti定标粒子理论计算了CO2在直链烷烃中的溶解度．其中硬球相互作用采用Masterton-Lee方程计算．软球互相作用的计算考虑了液体内部的近程有序现象，采用了胡英的径向分布函数模型．假定中心分子周围存在着规则排列的第一配位圈，圈外为随机混合，并以第一配位圈半径为唯一可调参数，拟合出半径参数与烷烃碳原子数的关联式．在此基础上理论计算结果与实验数据取得较好一致。     

定标粒子理论在萃取2,3-丁二醇模拟液中的应用

利用定标粒子理论计算了11种无机盐和3种有机溶剂在10%2,3-丁二醇模拟发酵液中的标准摩尔溶剂化自由能,结合37℃下的萃取实验,分别得出11种盐和3种溶剂萃取分离效果的优劣顺序,为盐析剂和萃取剂的选择提供了理论指导.结果表明,在组成标准摩尔溶剂化自由能的几部分中,盐与溶剂分子间的静电相互作用能起着主导作用,静电作用能绝对值越大,盐对2,3-丁二醇的萃取提纯效果越好.随着盐标准摩尔溶剂化自由能绝对值的增大,有机相中2,3-丁二醇的质量分数线性增大,水的质量分数线性减小.     

糖—HCl—水体系盐效应常数的理论计算

自１８８９年Ｓｅｔｃｈｅｎｏｗ提出著名的盐效应的经验公式以来，一些溶液化学家从不同的角度导出了计算盐效应常数的理论公式．其中重要的理论有Ｄｅｂｙｅ－ＭａｃＡｕｌａｙ的静电理论（ＤＭＴ）；Ｃｏｎｗａｙ－Ｄｅｓｎｏｙｅｒｓ－Ｓｉｍｉｔｈ改进的静电理论（Ｃ...     

确定Wilson参数的新方法

本文作者提出一种仅从一个组份在不同温度下的无限稀活度系数利用非线性回归技术确定Wilson参数的方法.并用此方法定出35个二元体系的参数.用所定出的参数计算活度系数的结果和由汽液平衡实验得到的结果符合很好.     

用线性和非线性群子统计理论计算二元体系汽—液平衡

应用ＪＲＧ群子统计理论对３０几个二元汽－液平衡体系进行了计算,并与常用的Ｍａｒｇｕｌｅｓ方程,ＶａｎＬａａｒ方程,Ｗｉｌｓｏｎ方程,ＮＲＴＬ方程和ＵＮＩＱＵＡＣ方程的计算结果进行了对比。结果表明,ＪＲＧ群子统计理论的计算精度比较高,而非线性ＪＲＧ群子统计理论的计算结果更接近于实验值,是一种较好的计算汽－液平衡的方法。     

定标粒子理论在加盐萃取精馏中的应用

阐明萃取精馏溶剂加盐如何提高相对挥发度。根据定标粒子理论基本方程的建立过程 ,导出了萃取精馏分离过程盐效应常数与加盐前后无限稀释相对挥发度之间的关系。对分离非极性体系根据定标粒子理论的求解方法计算出盐效应常数 ks,进而求得加盐后无限稀释相对挥发度 ,并与实验值对比吻合良好。对分离极性体系定性比较被分离组分 ks的大小。所得结论与实际情况吻合 ,将有助于加盐萃取精馏的理论研究     

一甲肼—水二元物系汽液相平衡测定

本文测定了一甲基肼－不物系在７４．６６ｋＰａ及１０１．３３ｋＰａ下的汽液平衡数据,关联得出了Ｗｉｌｓｏｎ方程及ＮＲＴＬ方程的参数,平均偏差小于２．４％。     

醇-水-氯化锂体系汽液平衡

用改进的Othmer汽液平衡鉴定了0．1MPa下乙醇／异丙醇／正丙醇－水－氯化锂体系在不同恒盐摩尔分率下的汽液平衡数据，并用Mock模型、Sander模型、Macedo模型和Kikic模型对实验数据进行了关联，结果良好。