PVB的热行为及其热降解过程

用ＴＧ、ＤＴＧ和ＤＳＣ研究了聚乙烯醇缩丁醛（ＰＶＢ）的热行为和热降解过程。结果表明：随升温速率升高，ＰＶＢ的热降解温度和半失重温度均升高；在空气氛中，ＰＶＢ为三步降解，在氮气氛中，ＰＶＢ为两步降解。     

红外光谱法研究聚丁二烯聚氨酯生成动力学

用红外光谱法研究了聚丁二烯聚氨酯在本体状态下的生成动力学。选用异氰酸酯在２２７０ｃｍ￣（－１）的吸收作为分析谱带，定量加入硫氰酸钾作内标。结果表明：生成反应为二级反应；没有扩链剂存在时，端羟基液体聚丁二烯与４，４＇—二苯基甲烷二异氰酸酯（ＭＤＩ）和２，４—甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）反应的表现活化能分别为３４．６５ｋＪ／ｍｏｌ和４３．２２ｋＪ／ｍｏｌ；加入扩链剂１，４—丁二醇（ＢＤＯ）使ＭＤＪ体系活化能降至２１．１９ｋＪ／ｍｏｌ，ＴＤＩ体系活化能降至２５．７９ｋＪ／ｍｏｌ。     

HPAR／HDIT聚氨酯材料的热降解动力学

用热重-红外联用和动态力学热分析法研究了羟基丙烯酸树脂与六亚甲基二异氰酸酯三聚体反应生成的聚氨酯材料(PU)在254 nm紫外线(UV)照射加速老化前后的热降解动力学,结果表明在N2氛中硬链段热降解成含—NCO的化合物,而软链段热降解成含—COOR或—CO—的化合物,热降解是一级反应.在4个不同温度阶段,热降解反应的活化能(E)和频率因子随温度的变化而变化.UV照射前,PU硬链段的E在40.4~43.7 k J/mol,软链段的E在144.5~163.4 k J/mol,硬链段的热稳定性比软链段差.经UV照射8 500 h后,硬链段的E在43.3~50.6 k J/mol,软链段的E在136.5~157.2 k J/mol,PU的最大热降解速率温度降低了2~7 K.UV照射虽劣化了软链段的热稳定性,但也使PU进一步发生聚合,玻璃化转变温度有所提高.     

丙烯酸氨基甲酸酯树脂热性能的研究

用测定在不同升温速率下ＴＤＩ／ＰＰＧ（２０００）／ＨＥＡ体系ＵＡ齐聚物固化物热失重曲线的方法研究了ＵＡ树脂固化物的热分解动力学，测定了分解活化能，讨论了ＵＡ树脂固化物在氮气气氛中程序升温时的分解反应，用ＴＧ和ＤＴＡ方法研究ＵＡ和ＵＭＡ树脂固化物的热稳定性表明，ＵＭＡ比ＵＡ树脂固化物的起始分解温度高，加入稀释剂（ＭＭＡ或ＥＧＤＭ）可提高ＵＡ树脂固化物的热稳定性。     

MC尼龙热降解动力学的研究

通过热重分析研究了ＭＣ尼龙（单体浇铸尼龙）在空气环境下的热氧降解过程和降解动力学，选用ＭＣ尼龙粉粒为样品，应用日本ＴＡＳ－１００型热分析仪，升温速率分别为５℃／ｍｉｎ、１０℃／ｍｉｎ、１５℃／ｍｉｎ加热到５００℃，得到ＴＧ—ＤＴＧ的数据和曲线。从所得到的结果推断出热氧降解过程中的反应机理是大分子链的无规断裂，反应为一级反应。用小泽丈夫法原理计算相应的反应活化能和反应动力学参数。     

脂肪族聚氨酯热稳定性的研究

利用热重分析及热重动力学方法研究了作者新合成的一系列新型聚酯型脂肪族聚氨酯的热稳定性.首次报导了它们的热重及热降解反应动力学特征参数,并讨论了硬段含量、合成方法及降解气氛等因素对脂肪族聚氨酯热降解反应的影响.实验结果表明:脂肪族聚氨酯的热降解反应呈多阶段性,硬段含量对其热降解反应的第一阶段有较大的影响.当硬段含量为30～40%时,热稳定性相对较强,其热降解反应表观活化能约为1160kJ/mol,热降解温度约为300℃.用一步法合成的脂肪族聚氯酯的热稳定性略优于用二步法合成的样品.与芳香族聚氨酯相比,脂肪族聚氨酯在受热时易受氧的进攻,因此采取相应的抗氧措施是提高脂肪族聚氨脂热稳定性的有效途径.     

酰亚胺键扩链的双马来酰亚胺的合成与表征

用二苯甲酮四羧酸二酐（ＢＴＤＡ）和４，４′－二氨基二苯甲烷等反应，制备一系列酰亚胺键扩链的双马来酰亚胺。样品结构用质子核磁共振和红外光谱进行表征，其热性能用热重—差热分析测定。研究结果表明，核磁共振数据和红外光谱数据吻合，扩链的双马来酰亚胺具有好的热性能。     

热塑性共聚醚聚氨酯和聚氨酯脲的结构与性质

基于不同相对分子质量的环氧乙烷－四氢呋喃共聚醚、二苯甲烷二异氰酸酯／异佛尔酮二异氨酸酯和扩链剂１，４－丁二醇／乙二胺等合成了一系列热塑性聚氨酯和聚氨酯脲弹性体，采用差示扫描量热、Ｘ－ｒａｙ衍射和１３Ｃ核磁共振等对其结构和性质等进行了研究．获得了各类弹性体的相分离与软段相Ｔｇ的关系，确定并指出了异佛尔酮二异氰酸酯形成的热塑性聚氨酯和聚氨酯脲为完全无定性结构．     

聚乳酸的直接缩聚制备及其异氰酸酯扩链探索

通过真空直接缩聚和溶剂回流带水的方法制备了聚Ｌ－乳酸,利用真空直接缩聚,在１８５℃Ｐａ的真空下反应１８ｈ,产物数均相对分子质量为６７００,在常压下以苯甲醚 为溶剂在１８０℃回流３６ｈ,产物数均相对分子质量可达１９０００,上述产物通过１,６－己撑二异氰酸酯（ＨＤＩ）扩链,数均相对分子质量分别可达３１０００和６３０００。经扩链后,产物的相对分子质量分布变宽。辛酸亚锡对扩链反应有明显催化作用。     

主链型联苯液晶聚氨酯的物性研究

以４，４］－二（２－（２－羟乙基基）（乙氧基＿联苯和４，４＇－二异氰酸酯二苯基甲烷为单体通过溶液聚合反应制备了聚氨酯聚合物，采用ＤＣＳ，ＷＡＸＤ、偏光显微镜、ＤＭＴＡ等研究了聚氨酯的物性。结果表明，聚氨酯具有热液晶性，且具有较好的耐热性。     

聚对苯二甲酸丁二醇酯的热重分析

用热重分析法（TGA）探讨聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）热降解的动力学,揭示了PBT的热稳定性、热解反应级数和热解活化能。以高纯度氮气为载气,在不同载气流量、不同升温速率下对PBT进行降解,通过失重曲线和微商曲线分析其结构的稳定性,建立反应动力学方程。结果表明：PBT作为工程塑料在高温下有较好的稳定性,在N2中降解过程为一阶失重,流量对降解几乎没有影响;增大升温速率,分解的起始温度、失重平衡温度和最大失重率温度均呈增加趋势。PBT的热解可分为两个阶段,降解前期,即失重率在25％～50％之前,可视为零级反应,其平均活化能为261．3kJ／mol,降解反应的中后期直至完全降解,可视为一级反应,其平均活化能为186．7kJ／mol。升温速率对两段降解的温度区间划分有影响,随着升温速率增加,零级反应温度范围逐渐扩大。     

丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物的热降解动力学

以热重分析法（ＴＧ，ＤＴＧ）为手段，对丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物（ＡＢＳ）的热降解动力学进行了研究。采用Ｓｅｓｔａｋ复杂机制进行了非线性拟合处理，得到了ＡＢＳ降解反应在不同升温速率β及不同转化率α下的活化能Ｅ，指前因子Ａ，反应级数等动力学参数。表明，参数定性一和重复性均很好。讨论了Ｓｅｓｔａｋ机制在求解动力学参数及描述降解反庆机制中的优缺点。     

丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物的热降解动力学

以热重分析法（ＴＧ、ＤＴＧ）为手段，对丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物（ＡＢＳ）的热降解动力学进行了研究。采用Ｓｃｓｔａｋ复杂机制进行了非线性拟合处理，得到了ＡＢＳ降解反应在不同升温速率β及不同转化率α下的活化能Ｅ、指前因子Ａ、反应级数等动力学参数。实验表明，参数的稳定性和重复性均很好。讨论了Ｓｅｓｔａｋ机制在求解动力学参数及描述降解反应机制中的优缺点。     

线性端羟基聚氨酯弹性粘合剂热重动力学的研究

本文用热重分析研究了本所新研制的线性端羟基聚氨酯弹性粘合剂,利用作者新编的“热重动力学计算机程序包”,采用Coast—Redfern法,测定了四种样品的热重数据并首次报导了这四种样品在热降解两个阶段的动力学数据。在热降解第一阶段,反应级数n为0.7～1.4,热降解表观活化能E为127.14～135.84KJ/moi.,频率因子A为1.37×10~(12)～14.37×10~(12)秒~(-1)。在热降解第二阶段、反应级数n均为3,E为199.54～218.52KJ/mol,,A为2.99×10~(16)～5.35×10~(17)秒~(-1)。作者分别建立了四种样品在热降解两个阶段中的动力学方程,并估算了它们在不同温度下的使用寿命,建立了三种样品的热寿命经验公式。     

从一条PFA热降解DSC曲线推算其等温热稳定性

利用一条非等温的ＤＳＣ曲线，从研究ＰＦＡ热降解的最可几反应机制及其活化能入手，推导出在等温条件下反映热稳定性的降解率，温度和时间之间的简单关联式。结合红外光谱对ＰＦＡ热降解过程作初步探讨。     

含联苯基团热致型液晶聚氨酯的合成与表征

用溶液聚合的方法，联苯二酚、甲苯二异氰酸酯、丁二醇三元共缩聚合成了具有液晶性的主链型聚氨酯，在二甲基乙酰胺（ＤＭＡｃ）溶剂体系中研究了酚羟基与芳族二异氰酸酯反应的条件，并用偏光显微镜法，示差扫描量热法和广角Ｘ射线衍射法研究了聚氨酯的液晶性质，证明合成的聚氨酯显示向列型液晶态，并且有较宽的液晶温度范围。     

HTH—4液晶聚酯合成路线的改进

以对羟基苯甲酸甲酯和１，４－丁二醇为原料，在酯交换催化剂Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９－ｎ）４／Ｓｎ（ｎ－Ｃ４Ｈ９）２（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯ）２存在下，采用熔融酯交换反应合成出单体：双（对羟基苯甲酸）丁二醇酯（ＢＢＨＢ）。然后再与对苯二甲酰氯分别在３种不同的溶剂中进行溶液缩聚，合成出３个不同分子量的ＨＴＨ－４聚合物样品，并用ＤＳＣ、ＰＯＭ对其液晶性进行了表征。     

金属氧化物对阻燃聚丙烯热降解动力学的影响

采用聚磷酸铵(APP)和季戊四醇(PER)作为聚丙烯材料的阻燃剂，利用氧指数(LOI)，剩炭率(CR)，热失重(TG)，傅立叶红外(FTIR)等手段研究了添加金属氧化物后的膨胀阻燃材料热降解过程．实验数据显示添加金属氧化物后材料的氧指数提高数个百分点，剩炭率有所增加，热失重(TG)表明加入金属氧化物后，降解残余物的热稳定性得以提高．根据TG曲线，应用Broido方程测得热降解过程表现活化能Ea，金属氧化物的加入使得活化能有所上升。FTIR结果表明金属氧化物对酯化及成炭反应具有明显的催化作用．     

聚乙烯胺Hofmann降级法合成及其热稳定性研究

研究了聚丙烯酰胺（PAA）的Hofmann降级重排反应，并对不同胺化度的聚乙烯胺盐酸盐（PVAmHCl)进行了热重分析，结果表明：聚丙烯酰胺质量分数小于5%时，产品胺化度随着质量分数的增大而增加，而当大于5%时，胺化度随着其质量分数的增大有所降低；当n(NaOCl)：n(paa)=1,n(NaOH)/n(PAA)=1（第一步），n(NaOH)/n(PAA)=30(第二步），反应时间为10h时，产物的胺化度相应达到最大值，热失重分析结果表明，随着产品胺化度的提高，产品的初始热失重温度有所降低，而且出现两个主要的失重区，这说明部分胺化的聚乙烯胺盐酸盐的热稳定性比聚丙烯酰胺的有所降低。     

（乙交酯—ε—己内酯）共聚酯为软段嵌段聚酯氨酯的合成,表征以及生物

以辛酸亚锡为催化剂，１，４，－丁二醇为引发剂，通过开环聚合，合成了双端为羟基，不同分子量、不同配比的（乙交酯－ε－己内酯）共聚酯。用红外、核磁、端基滴定、ＤＳＣ等手段，对其组成、端基结构、分子量及热分析性能进行了测定，并进一步合成了以共聚酯为软段，４，４＇－二苯甲烷二异氰酸酯１－４，－丁二醇链节为硬段的嵌段聚酯氨酯，进行了物性测定与体外降解试验，着重讨论了软段组成与分子量对嵌段聚酯性能的影响。