双网络弹性体的设计及结构与性能的分子动力学模拟

采用分子动力学模拟构建了可修复的物理交联网络/共价键交联网络双网络的粗粒度模型,发现在高温下通过交联反应形成的化学交联网络符合动力学关系,与实验上的交联反应一致.本文主要通过改变物理网络中交联点间的非键相互作用强度和共价键网络的交联度,来实现性能的调控.结果表明,物理网络中交联点间的非键相互作用强度只有超过5.0ε时,链段才会出现有效聚集、形成物理交联点,以此提升其力学性能.通过提升共价网络交联度,物理网络对应力的贡献也显著提升,体系力学性能明显提高.同时,可逆的物理网络赋予了材料良好的自修复性能.本工作将为具有自修复功能的多重弹性体网络的设计提供指导.     

雌激素诱发DNA股间交联及其致癌和促癌协同作用

雌激素Ａｍｅｓ实验显阴性,但动物实验及流行病调查证明雌二醇和己烯雌酚均具有致癌性,根据致癌机理的双区理论推论,雌激素也是由于引发ＤＮＡ互补碱基共价交联而启动致癌作用。借ＤＮＡ碱洗脱法证明,雌二醇和己烯雌酚经代谢活化均剂量相关地引起ＤＮＡ－蛋白质间和ＤＮＡ股间交联,而非致癌剂胆甾醇和芘均不能引起交联。已知雌激素与多环芳烃污染具有彼此的增效致癌作用。不能诱发交联的非致癌剂芘与雌二醇共同培育,则总交联率     

石棉借诱发DNA股间互补碱基交联而启动癌变

20世纪80年代初以来,戴乾圜根据其双区理论预言辐射、石棉、异物植入等所谓物理致癌因子,也是通过诱发DNA互补碱基股间交联而启动癌变.借碱稀释洗脱法证明,石棉通过诱发细胞中氧化酶产生活化的过程,剂量相关地引发DNA股间交联和DNA-蛋白质间交联,其中DNA股间交联达80c以上.亚铁离子借Fenton反应使交联率成倍地提高,维生素C则以因子8～-9抑制交联,表明交联是由羟基自由基HO@所诱发.非致癌剂芘或内源性致癌剂雌二醇分别与石棉共存时的不同交联增效作用,以及亚铁离子对两者的不同增效作用和维生素C的不同抑制作用,进一步证明交联是由HO@所诱发.基于AMl计算指明了交联产物的可能结构,并借HO@诱发的突变谱进一步证明了这些结构的存在.     

苯并[a]芘代谢物与DNA互补碱对交联产物几何构型的PM3计算

自从双区理论提出以来,多种有机致癌剂的结构和致癌活性的关系(QSCAN)得到了成功的理论解释和定量表征.据双区理论的原则设计开发的几种顺铂类似物也显示出具有高于顺铂和碳铂的抗癌活性.根据双区理论,化学致癌作用的关键步骤是具有双官能亲电活性中心的最终致癌剂与DNA互补碱基对的横向交联.这种交联产物及其结构特征对于深入探讨致癌机理具有重要意义,也是引人关注的问题.但因DNA横向交联的量很少,以致难以进行实验观察.本文采用半经验分子轨道法 PM3对强力致癌剂苯并[a]芘(BaP)经代谢活化产生的最终致癌剂与DNA互补碱基对的横向交联产物进行了全几     

磺化交联聚乙烯醇球对低密度脂蛋白的选择性吸附

通过在环氧化的交联聚乙烯醇球上固载多乙烯多胺和磺酸基因的方法制备了一种新型的低密度脂蛋白吸附剂,环氧化的交联聚乙烯醇球首先与乙二胺或二乙烯三胺、三乙烯四胺及四乙烯五胺等多乙烯多胺进行胺化反应,由此获得不同长度的手臂;而后将胺化的载体与二甲基甲酰胺中的氯磺酸反应,从而固载磺酸基因,体外吸附实验表明,这种吸附剂对低密度脂蛋白具有较高的吸附量和吸附选择性,且吸附速率快,研究表明,吸附剂的粒径、交联度等结构特性对吸附性能有较大影响;磺酸面载量的增加和手臂分子的引入可显著提高吸附剂对低密度脂蛋白的吸附量和选择性。     

辐射交联反应温度对聚合物溶胶分数与剂量间关系通式的影响

通常,辐照可以使高聚物产生交联和裂解反应,究以那种反应为主,除取决于高分子链结构外,辐照温度的影响也是十分重要的。某些在常温下难以交联的聚合物,甚至是裂解型聚合物,在高温下却能发生交联。显然,辐照温度与高聚物的辐射交联反应或裂解反应的几率以及规律有着十分密切的关系。例如,提高交联反应温度,可使高分子链活动能力增加,从而使交联G值变大,凝胶化剂量变小。一般用溶胶分数(S)和辐照剂量(R)间的关系表征聚合     

聚乙烯的紫外光光敏交联

聚乙烯是飽和的碳鏈高分子化合物,不能用化学方法进行交联,但能用高能輻射的方法进行交联。但进行高能輻射交联时所使用的剂量极高,达10~6—10~8倫琴,且高能輻射的能源亦难普遍建立。若     

化学致癌作用是一种DNA股间交联

用碱洗脱盐证明了两个致癌的多环芳烃苯并「ａ」芘、二苯并「ａ、ｈ」蒽；两个致癌的金属离子的盐，即铍盐和镉盐；４个致癌的芳香胺，即２－氨基芴、２－萘胺、－４氨基联苯和联苯胺均引起ＤＮＡ股间交联和ＤＮＡ蛋白质之间的交联，而相应的非致癌剂苯并「ｋ」萤蒽、蒽、镁离子、锌离子、１－萘胺、２－氨基联苯和间甲苯胺则不能引我联，表明上述致癌物质均引起ＤＮＡ股间交联或ＤＮＡ－蛋白质间的交联，而与以区理论的预言一致，本     

五度轴对称性——固体中的准晶体结构

人们不能用正五边形铺满浴室的地板,相应这一道理,在晶体学上也有一个经典的守则,即在二维或三维空间里,不存在五度旋转对称的晶体结构。但使人感到惊奇的是,最近在美国国家标准局实验室里,舍赫特曼(Dan Shechtman)和他的同事们发现了五度轴对称的点衍射花样,样品是用快速冷却方法制备的具有微米量级晶粒的金属合金。一个显示五度对称的衍射花样,即使它不具有正五边形明锐的布拉格峰的点花样,也足以引起人们的震惊。例如,若衍射花样是一些弥散的环,而在每个环的五个等距离点上出现强度极大值,这就说明有相当新奇的内容,它可理解为具有五度键取向有序而无严格平移周期性的非晶体材料。平移周期性是判别是否晶体的判据,按传统的习惯看法,尖锐的布拉格衍射峰只能由晶体产生,并且很清楚地知道,晶体是不能显示五边形对称性的。     

聚合物辐射交联中溶胶分数与剂量间的关系通式

过去大量实验证明,高分子材料在高能射线辐照下,同时会产生两种效应——交联和裂解。究以那种反应为主,除了环境气氛的影响外,取决于高分子链的结构。一般情况下,柔顺的高分子链易进行交联反应,僵硬的高分子链较易进行裂解反应。交联反应一般是通过射线产生的自由基进行复合而形成分子间的联结键,反应的主要地点是聚合物的非晶区。     

逻辑主义的理论评价观

被称之为“正统派”的逻辑经验主义和证伪主义，在科学理论评价上提出了各自不同的评价标准，如逻辑经验主义的“应该追求证认程度高的理论”、证伪主义的“应当追求证伪度高的理论”。但是，他们的理论评价观具有许多共同的特征，得出了相近的结论：（１）严格区别发现范围和证明范围，主张科学哲学的中心任务是如何评价作为发现产物的科学理论；（２）经验证据在理论评价中占重要地位；（３）评价标准是普遍有效的，不随历史、不随理论变化而变化并且可以形式化。     

高维时空中的Wyman解

最近几年由于超弦理论发展(要求时空是1+9维)和Kaluza-Klein理论在宇宙极早期研究中应用(要求时空是1+10维),促使人们去研究高维时空的物理问题,Emelyanov等曾详细评述过高维时空研究的现状。 Myers等求得了高维时空的Schwarzchila度规、Reissner-Nordstrm度规和Kerr度规。     

Einstein方程和Einstein-Maxwell方程在高维时空的严格解

最近几年超弦理论引起物理学界极大的兴趣,超弦理论要求时空是1+9维的。这种思潮激励人们去研究多维时空的物理问题,Emel’yanov等曾经评述过关于多维时空研究的现况。Myers等曾经求得高维时空的Reissner-Nordstrom度规和Kerr度规。本文求得高维时空的Reissner-Nord Strom-de Sitter度规和Kerr-de Sitter度规。本文采用的号差惯     

球状交联聚乙烯醇载体的一步法制备

本文研究了聚乙烯醇(PVA)与对苯二甲醛,以一步法制备球状交联聚乙烯醇载体,并将所得亲水性球状载体和对-β硫酸酯-乙砜基苯胺进行醚化反应制成反应性高分子,进而和胰蛋白酶偶联.关于粒状交联聚乙烯醇的制备方法,报道较多的都是将悬浮聚合所得的交联球状聚醋酸乙烯酯再进行水解的方法,而以聚乙烯醇为原料,经化学交联,以悬浮法制备粒状聚乙烯醇     

古老地质样品的黑碳记录及其对古气候、古环境的响应

黑碳是由生物质和化石燃料等不完全燃烧所产生的,具有高度稳定的芳香性结构,在地质样品中可以长期地保存。首先介绍了黑碳的化学性质和地质样品中黑碳的分离测定方法,然后对地质样品中黑碳记录的科学价值进行讨论,并详细论述了不同环境地质样品中黑碳的分布和古气候、古环境意义,并指出了地质样品中黑碳研究的重要方向。     

应用热透镜量热法测量激光染料的绝对荧光量子效率

1964年Gordon等首次发现的激光热透镜效应是由于激光高斯光束(TEM_∞模)照射液体样品造成折射率梯度而发生的现象。置于光路中液体样品吸热形成了一个“液体透镜”,并促使光束发散。通过测量远场中心光强的衰减来确定光束发散的程度,它又灵敏地依赖于试样的吸光度。     

矿用交联电缆接头故障原因及对策

从交联电缆接头运行状况、交联电缆接头故障原因分析、提高交联电缆接头质量的对策3个方面进行了阐述。     

部分交联聚丙烯酰胺用于毛细管凝胶电泳蛋白质分离

以高分辨低黏度可替换的部分交联聚丙烯酰胺作为毛细管凝胶电泳的分离筛分介质, 实现了溶菌酶、细胞色素C、核糖核酸酶A和胰蛋白酶4种碱性蛋白的基线分离. 该聚合物材料具有的动态涂渍能力减少了毛细管壁对蛋白质的吸附, 显著改善了分离重现性. 混合使用两种部分交联聚合物, 分离分辨率和塔板数获得进一步提高. 初步实验研究结合分离机制的解析, 这种具有多种优异性能的部分交联聚丙烯酰胺聚合物材料, 介于交联聚合物凝胶和非交联线性凝胶之间的一个中间状态, 有望在毛细管电泳以及微流控芯片电泳等生物分离领域发挥重要作用.     

快速热处理多孔硅的蓝光发射

对多孔硅样品进行了各种气氛下(氮气、氩气、氧气和空气)的快速热处理(rapid thermal process, RTP). 测试了RTP处理前和处理后多孔硅样品的光致发光(PL)谱和傅里叶变换红外光谱(FTIR). 在400℃以上RTP处理后的多孔硅样品的PL谱中有4个蓝光发射峰. 峰的位置不随RTP处理温度和气氛改变而变化. 由于RTP处理的氧化作用, 减小了多孔硅中纳米硅粒的尺寸, 使得PL谱中出现蓝光发射峰. 从理论计算可以估算出硅粒尺寸和发光峰位置的关系, 而且只有特定尺寸的硅粒才有可能出现, 因此 PL谱的峰的位置不随RTP温度和气氛而改变.     

熔态金属镓无序体系的结构研究

长期以来,由于实验测试和数据分析上的困难,对液态物质的性质和结构研究未能象研究晶态和非晶态固体物质那样有相应的发展。已发表的有关液态物质性质和结构的研究工作较少,至今对固—液相变的微观机理及液态金属和化合物的结构等许多问题仍不很清楚。液态是物质在自然界存在的主要形式之一,随着科学技术发展的需要,人们更为迫切地要求了解物质在液态时的结构和性质。研究液态物理中的问题愈来愈受到国内外的重视。液态物质的结构研究则是液态物理的一个关键问题。液态物质往往有很大的无序度,通常的结构测试手段难于得到有用的结构信息。由于X-ray absorption fine structure(XAFS)技术本身的特点,XAFS是研究无序体系结构很有效的方法,但目前研究液态物质取得的成果很少,主要有两方面的原因,一是要保持微米量级厚度的液态样品不漏光和不塌落较为困难;二是无序体系的XAFS数据分析需要选用适当的原子配位分布函数模型。本文用蒸发镀膜技术制备Ga样品,XAFS研究金属Ga从液氮温度一直到熔化为液态之后的结构变化。