恶臭假单胞菌ND6菌株中与萘降解相关的新型水杨醛脱氢酶NahV

在大肠杆菌中表达了Pseudomonas putida ND6菌株中与萘降解有关的水杨醛脱氢酶同工酶 NahV, 并对其酶学性质进行了研究. 结果表明, NahV与ND6菌株中经典的水杨醛脱氢酶NahF的氨基酸序列同源性较低, 是一种新的水杨醛脱氢酶. 对NahV和NahF的酶动力学研究结果表明, NahF具有更高的催化效率, 而NahV对水杨醛和NAD⁺的亲和力更强. ND6菌株的NahV和NahF都有较宽的底物范围, 可以催化水杨醛、5-氯水杨醛、甲醛、间硝基苯甲醛、邻硝基苯甲醛、邻甲氧基苯甲醛、戊二醛、辛醛和乙二醛的脱氢反应, 但对不同底物的催化效率不同. Fe²⁺, Cu²⁺和Zn²⁺对NahV有激活作用, 而NahF只能被Fe²⁺激活. NahF具有更好的热稳定性, 在50℃保温30 min仍有72.8%的酶活力, 而NahV则丧失了88.8%的酶活力. DNA斑点杂交结果表明, 类nahF基因在本研究检测的两种来源的萘降解细菌中都存在, 而类nahV基因只存在于一种来源的萘降解细菌中.     

三硝基甲苯在大鼠肝微粒体中的还原活化及其对微粒体氧代谢的影响

大量动物实验和临床观察均已证实,三硝基甲苯(TNT)为一种趋肝毒物,但其中毒机理尚未完全阐明。近年来,国外在芳香硝基化合物的毒性机理研究中提出了硝基还原酶机制,认为这类化合物在硝基还原酶催化下,经单电子还原所形成的硝基阴离子自由基,及其     

氮氧自由基制备新方法:N-氧化物与二辛胺的光化学反应

氮氧自由基是一类稳定自由基,其制备化学受到重视。在采用电子自旋共振(ESR)技术研究芳香杂环N-氧化物在各种有机溶剂中的光化学反     

邻碘苯甲酸用作测定钍的试剂

苯甲酸及其衍生物間硝基苯甲酸早已用于钍的測定。嗣后,Rao等又用邻氯苯甲酸、邻氨基和对氨基苯甲酸測定钍。最近Bheemasnkara Rao等又用邻溴苯甲酸測定钍。但迄今尚未看到用邻碘苯甲酸测定钍的报导。作者考虑到在苯甲酸邻位处引入原子量較大的碘后将会对沉淀的溶解度发生一定的影响。因而研究了邻碘苯甲酸与钍的相互反     

环境水体中化学品光化学持久性的预测模型

化学品是水环境中新污染物的重要来源,光化学转化是其在表层水体中的重要去除途径,光化学持久性是评价其环境暴露行为特性的重要指标.化学品的环境光化学转化受其分子结构、水体特性等多重因素的影响,仅通过实验测定,难以确定其在自然水体中光转化动力学参数值,需要构建预测模型.本文总结了影响化学品环境光转化动力学的因素和机理,介绍了化学品光吸收、光化学转化、水中光生活性中间体的生成以及太阳光在大气/水体中的衰减等过程中相关参数的预测模型,评述了化学品光化学持久性参数预测模型的前沿问题和研究需求,展望了环境水体中化学品光化学持久性研究的重点发展方向.     

对硝基苯甲醛苯腙的合成和晶体结构

合成了一种具有高倍频效应的有机非线性光学材料－对硝基苯甲醛苯腙,以蒸发法培养出晶形完整的深红色单晶,晶体学数据为：Ｐ２１２１２１空间群,α＝１．１５９０（２）,ｂ＝０．６０５０（１）,ｃ＝１．７１６９（５）ｎｍ,该晶体的粉末在１０６４ｎ,的Ｎｄ＾３＋;ＹＡＧ激光束照射下,产生了５３２ｎｍ倍频光,其倍频光强度约是ＫＤＰ的１０倍。详细研究该晶体的结构是很有意义的。     

吩噻嗪与顺丁烯二酸酐光诱导电子转移的时间分辨ESR研究

众所周知,无论是均相或非均相体系发生光诱导电子转移时,往往有短寿命、低浓度的瞬态自由基形成,一般是用自由基捕捉剂将其变为稳定自由基后,从测定稳定自由基的ESR谱来研究瞬态自由基的结构。利用上述方法尽管可以获得关于结构、性能的很多信息,并以此推测光诱导电子转移机理,但非实时测定,所以还不能完全确切地回答光引发初级过程的机理和是否伴随有电子自旋极化转移等等问题,而时间分辨ESR方法却为解决这些问题提供了有效的手段。本文报道用时间分辨ESR方法研究吩噻嗪(以下简称PTH)与顺丁烯二酸酐(以下简称MA)间光诱导电子转移机理及相伴随的化学诱导动态电子自旋极化(CIDEP)效应。     

脱镁叶绿素甲酯—酸A的光学性质

采用光敏药物进行光化学恶性肿瘤治疗已成为一门新的医疗技术,近年来新的光敏药物及其光化学机理的研究是国际上非常活跃的课题,当前比较典型的光敏药物是卟啉类的脱镁叶绿素甲酯一酸A(PhA),由于PhA的光吸收,波长较长,有利于组织穿透,所以其光化学疗效     

反常的Reimer-Tiemann反应

众所周知,酚的Reimer-Tiemann反应的产物系以邻羟基苯甲醛(Ⅰ)为主,对羟基苯甲醛(Ⅱ)为次。     

甲基丙烯酸甲酯聚合动力学

本文研究DMT作引发剂,甲基丙烯酸甲酯的聚合动力学,提出并讨论了引发机构.一、胺结构对MMA聚合的影响表1列出不同芳香胺对MMA聚合的影响,其中聚合速度最快的是氮原子和苯环上都带甲基的DMT,其次是DHET、DMA和对甲胺基苯甲醛.苯胺、对甲苯胺和对硝基苯胺不引发MMA聚合,对氯苯胺引发MMA聚合,但速度较慢.     

光敏分子与稳定自由基体系的化学诱导动态电子极化研究

溶液中瞬态自由基的Zeeman能级上之电子自旋布居往往是偏离热平衡的,从而其时间分辨ESR谱表现出发射A(或增强吸收E),或低场吸收高场发射A/E(或低场发射高场吸收E/A)的化学诱导动态电子极化(简称CIDEP)信号,对这种CIDEP效应目前是以三重态机理(TM)和自由基对机理(RPM)解释。TM之CIDEP往往表现出E或A,而RPM之CIDEP表现出A/E或E/A。但TM或RPM不能解释最近发现的光敏剂分子与自由基体系中电子自旋极化的时间分辨ESR实验结果,故提出自旋极化转移(SPT)机理及三重态自由基对(TRPM)机理。我们关于吩噻嗪光敏分子与稳定自由基体系的CIDEP测定结果尚未见文献报道,而且可用TRPM来解释。     

稀土与漂兰6B,5-硝基邻菲囉啉,溴化十六烷基三甲铵络合显色反应的研究

前文报道了稀土-铬天青S(CAS)-5-硝基邻菲啰啉(5-N-Phen)-溴化十六烷基三甲铵(CTAB)四元体系的显色反应,本文系统地研究了稀土-漂兰6B(ECB)-5-硝基邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵体系的显色反应。实验结果表明,ECB体系比CAS体系具有更高的灵敏度,络合物的摩尔吸光系数(ε)最高可达1.96×10~5(Er),按双波长求出的8最高可达2.55×     

2,6-萘二甲酸二甲酯与苊形成的激基复合物

激基复合物在光化学的基础研究中占有主要地位。1987年,在匈牙利布达佩斯召开的第十三届国际光化学学术讨论会上,将光化学分为14个课题。如光谱学与理论光化学;光物理与多光子效应,选态过程和反应动态学,其中第五项就是激基缔合物和激基复合物,其所以如此重视激基复合物的研究,这是因为它是大多数光化反应的中间产物,它的形成、分解、发光对了解光化反应机理有极大的帮助。虽然国际上对此课题的研究十分活跃,但国内则属近期才     

有机锑化合物Ⅱ.氧化4.4′-二苯砜-二(月弟)(Ⅲ)的合成

为了寻找防治血吸虫病藥物,研究合成了一些在苯环上带有SbO基团的化合物。据作者了解,二苯砜的苯环上在对泣、邻位或间位上具有SbO的化合物过去尚未有过。氧化4,4’-二苯砜-二睇(Ⅲ)的制备方法如下:对位氯代硝基苯与二硫化鈉反应得4,4’-二硝基二苯硫醚,把它氧化即成4,4’-二硝基二苯砜。     

转PEPC基因水稻的光合CO_2同化和叶绿素荧光特性

以转PEPC, PPDK, NADP-ME, PEPC + PPDK酶基因水稻及原种为材料, 比较C4途径有关光合酶活性、叶绿素荧光参数、CO2交换等生理指标, 重点研究了转PEPC基因水稻的生理特性, 结果如下: (1) 转PEPC基因水稻PEPC活性比原种高20倍; 光饱和光合速率比原种高55%, 羧化效率提高50%, CO2补偿点降低27%. (2) 在高光强(3 h)或光氧化剂甲基紫精(MV)处理后, 与原种相比, 转PEPC基因水稻的PSⅡ光化学效率(Fv/Fm), 光化学猝灭(qP)下降较少, 证明其耐光抑制和耐光氧化能力增强. (3) 在高光强条件下, 转PEPC基因水稻中RuBPCase活性变化不明显, 但碳酸酐酶(CA)诱导活性增加1.8倍. 这些结果为揭示高光合效率机理和高光合效率育种提供了有益的启示.     

呋喃正离子解离机制的理论新探讨

近年来,关于呋喃正离子(C_4H_4O~ )解离机理的研究,受到人们的广泛重视。这不仅由于一些中性分子在光化学过程中可以产生C_4H_4O~ ,而且因为对该机理的研究,有助于深入了解类似离子(如噻吩正离子和吡咯正离子)的分解机理。     

稀土与铬天青S,5-硝基邻菲啰啉,溴化十六烷基三甲铵显色反应的研究

继四元络合物用于微量稀土分光光度测定的研究系列,又发现稀土与铬天青S(CAS),5-硝基邻菲哕啉(5-N-phen),溴化十六烷基三甲铵(CTAB)也形成绿色水溶性络合物。本文系统地研究了RE~(3 )-CAS-5-N-phen-CTAB四元络合物的显色反应。     

血卟啉衍生物的光敏作用对人工膜脂类动力学性质和相图的影响

为探讨血卟啉衍生物(HPD)光敏作用杀伤肿瘤细胞的机理,我们曾用自旋捕集ESR波谱方法研究了在水溶液中HPD的光敏过程,观察了HPD与脂质体的光敏作用,发现了     

转PEPC基因水稻的光合CO2同化和叶绿素荧光特性

以转PEPC,PPDK,NADP－ME,PEPC＋PPDK基因水稻及原种为材料,比较C4途径有关光合酶活性、叶绿素荧光参数、CO2交换等生理指标,重点研究了转PEPC基因水稻的生理特性,结果如下：（1）转PEPC基因水稻PEPC活性比原种高20倍,光饱和光合速率比原种高55％,羧化效率提高50％,CO2补偿点降低27％;（2）在高光强（3h）或光氧化剂甲基紫精（MV）处理后,与原种相比,转PEPC基因水稻的PSⅡ光化学效率（Fv/Fm)、光化学猝灭（qp)下降较少,证明其耐光抑制和耐光氧化能力增强;（3）在高光强条件下,转PEPC基因水稻中RuBPCase活性变化不明显,但碳酸酐酶（CA）诱导活性增加1．8倍。这些结果为揭示高光合效率机理和高光合效率育种提供了有益的启示。     

负载型草酸铁(Ⅲ)的光分解研究

草酸铁(Ⅲ)(固相或溶液体系)的光化学分解的研究已有一些工作,但负载型草酸铁(Ⅲ)的光分解研究尚未见报道。吸附在载体表面上的化合物的性质与化合物本体的性质有很大的区别,载体表面化合物的研究对考察载体的作用,揭示其表面性质有重要的意义。本文用穆斯堡尔谱和气相色谱研究了活性炭、硅胶、γ-Al_2O_3和氧化镁负载的草酸铁(Ⅲ)的光化学分解。