芳香胺的Mannich反应研究

芳香胺与对氯苯乙酮和苯甲醛在少量浓盐酸催化下能直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，一步合成了一系列相应的Ｍａｎｎｉｃｈ碱（其中有５个最新化合物），并测定了它们的熔点，ＩＲ，￣１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱．产率高达７８％～９４％．     

对氨基苯甲酸乙酯与苯乙酮和芳香醛的Mannich反应

报道了对氨基苯甲酸乙酯与苯乙酮和芳香醛的Ｍａｎｎｉｃｈ反应．在少量浓盐酸催化下，上述反应物在无水乙醇中于９～２１℃可以发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，直接生成９个新的Ｍａｎｎｉｃｈ碱，１－苯基－３－芳基－３－（４－乙氧羰基苯胺基）丙酮，产率５２％～９９％．产物的结构均经元素分析、ＩＲ和ＭＳ鉴定．还讨论了Ｍａｎｎｉｃｈ碱的生成条件     

芳香胺的Mannich反应研究：3—芳氨基—3—苯基—1—（4—氯苯基）—1…

芳香胺与对氯苯乙酮和苯甲醛在少量浓盐酸催化下能直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，一步合成了一系列相应的Ｍａｎｎｉｃｈ碱，并测定了它们的熔点，ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱，产率高达７８％－９４％。     

对氨基苯甲酸乙酯与4—苯基—2—丁酮和芳香醛的Mannich反应

报道了对氨基苯甲酸乙酯与４苯基２丁酮和芳香醛的Ｍａｎｎｉｃｈ反应．在无水乙醇中，上述反应物经盐酸催化，可于６～２６℃直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成１芳基１（４乙氧甲酰苯氨基）５苯基３戊酮，收率４０％～８２％．实验所得７个Ｍａｎｎｉｃｈ碱的结构得到了ＩＲ，ＭＳ，ＨＮＭＲ和元素分析的证实．     

对甲氧基苯乙酮与苯甲醛（对甲氧基苯甲醛）,芳香胺的Mannich …

对甲氧基苯乙酮与苯甲醛或对甲氧基苯甲醛和芳香胺在０－３５℃和催化量盐酸存在下可直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成了相应的Ｍａｎｎｉｃｈ碱（Ⅰ）－，二芳基－３－芳氨基丙酮，共合成１６个新的有机合物，产率为５０－９０％。     

Mannich反应

本文从Ｍａｎｎｉｃｈ反应的发展、反应的范围、反应条件、反应历程、反应的区域选择性以及Ｍａｎｎｉｃｈ碱的再缩合等方面简要综述了Ｍａｎｎｉｃｈ反应．     

芳香醛与芳香酮及芳香胺的曼尼希反应

芳香醛、芳香酮与芳香胺在少量浓盐酸催化下于１０ ～２５ ℃直接发生曼尼希反应（ＭａｎｎｉｃｈＲｅａｃｔｉｏｎ） ,合成了４０ 个未见文献报道的曼尼希碱（Ｍａｎｎｉｃｈ Ｂａｓｅｓ） ,产率为１８．９ ％ ～９２ ．０ ％ ．考察了芳环上取代基、盐酸用量、反应温度和时间对反应的影响。     

苄叉丙酮与芳香胺和芳香醛的Mannich反应

苄叉丙酮与芳香胺和芳香醛在０～２５℃和少量浓盐酸催化下能直接进行Ｍａｎｎｉｃｈ反应,生成了相应的Ｍａｎｎｉｃｈ碱（Ⅰ）———５芳基５芳胺基１苯基１戊烯３酮,产率为５４％～９３％,共合成了１４个新化合物．产物的结构经元素分析、１ＨＮＭＲ、ＩＲ和ＭＳ证实．还讨论了反应的适宜条件．     

中氮茚Mannich碱衍生物的合成

吡啶的Ｗｅｎｇ盐盐在ＴＰＣＤ存在下烯烃进行１，３－偶极环加成反应合成１－氰基－３－乙酰基中氮茚，再通过特殊的方法进行了Ｍａｎｎｉｃｈ反应生成Ｍａｎｎｉｃｈ碱。     

N—Mannich碱的制备及其与芳香酮的交换反应

用琥珀酰亚胺、芳香醛和芳香胺在乙醇溶液中反应，制取了１０个Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱，其中７个为未见文献报导的化合物，这类Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱在重结晶加热时易发生分解，用Ｉ与芳香酮在ＥｔＯＨ－Ｈｃｌ溶液中进行交换反应时，得到了非预期的产物α，β－不饱和酮及其与ＨＣｌ的加成产物，反应显著经过了交换－消除－加成的过程。     

N－Mannich碱的制备及其与芳香酮的交换反应

用琥珀酰亚胺、芳香醛和芳香胺在乙醇溶液中反应，制取了１０个Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱（Ⅰａ～ｊ），其中７个为未见文献报导的化合物。这类Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱在重结晶加热时易发生分解。用Ⅰ与芳香酮在ＥｔｏＨ－ＨＣｌ溶液中进行交换反应时，得到了非预期的产物α，β－不饱和酮及其与ＨＣｌ的加成产物。反应显然经过了交换－消除－加成的过程。     

4—苯基—2—丁酮与芳香醛和芳香胺的Mannich反应

在催化量浓盐酸作用下，４－苯基－２－丁酮与芳香醛和芳香胺直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成５－苯基－１－芳基－１芳胺基－３－戊酮，产率７５％～９２％，共得到１５个新化合物，它们的结构都经元素分析。ＩＲ和ＭＳ证实。     

4－苯基－2－丁酮与芳香醛和芳香胺的Mannich反应

在催化量浓盐酸作用下，４－苯基－２－丁酮与芳香醛和芳香胺直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成５－苯基－１－芳基－１－芳胺基－３－戊酮．产率７５％～９２％．共得到１５个新化合物．它们的结构都经元素分析、ＩＲ和ＭＳ证实．     

苯并三氮唑N—Mannich碱的亲核取代

本文合成了６种Ｎ－芳基取代苯胺，以四种苯并三氮唑Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱分别与格氏试剂 通过核取代反应，合成了产率满意的新的６种Ｎ－芳基取代苄胺。它们的结构经ＩＲ，ＨＮＭＲ和元素分析确证。     

2－苯亚甲基－3－丁酮酸乙酯与芳香胺的Mannich反应

２－苯亚甲基－３－丁酮酸乙酯与芳香胺和ｗ＝３７％甲醛水溶液或芳胺和甲醛的缩合物在氯化氢－无水乙醇存在下可直接发生的Ｍａｎｎｉｃｈ反应，得到１－对位取代芳基－２－苯基－３－羰乙氧基－哌啶－４－酮。共合成了６个新化合物，产率为４７％～６１％，用ＩＲ，１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲＭＳ和元素分析确定了结构。     

改性木素的缓蚀性能研究

木质素经Ｍａｎｎｉｃｈ反应改性,合成了一类含磷高分子缓蚀剂。在０．５２Ｎ硫酸溶液中借助失重法和电化学方法进行了缓蚀效果的测定。当缓蚀剂用量２０ｍｇ／ｌ时,对Ａ３风的缓蚀率达８７％。该化合物为阳极型缓蚀剂。     

ⅢA族金属有机分子间配合物的合成

以咔唑、甲醛和二甲胺为原料通过Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成了９－（Ｎ,Ｎ－二甲胺基甲基）咔唑（Ⅰ）。将（Ⅰ）作为Ｌｅｗｉｓ碱与Ａｌ（ＣＨ３）、Ｇａ（ＣＨ３）３、Ｉｎ（ＣＨ３）３和Ａｌ（ＣＨ３）２Ｃｌ     

2—氨基—5—烷基噻二唑的类Mannich反应

利用２－氨基－５－烷基－１，３，４－噻二唑，芳香醛和亚磷酸三苯酯的类Ｍａｎｎｉｃｈ反应，合成了１５个新型的α－氨基膦酸酯，它们的结构经＾１Ｈ－ＮＭＲ，ＭＳ和元素分析证实，初步生测结果表明。化合物具有杀菌活性。     

芳香胺参加的Mannich反应（Ⅺ）──4H－［1］－苯并吡喃－4－酮与芳香胺的Mannich反应

在氯化氢无水乙醇溶液存在下，利用芳胺盐酸盐法或醛胺缩合法，４Ｈ－［１］－苯并吡喃－４－酮可直接与甲醛和芳香胺发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，得到３－芳氨基甲基－４Ｈ－［１］－苯并吡喃－４－酮（３）。共合成了５个未见文献报道的新化合物，产量适中。用ＩＲ，ＭＳ，１ＨＮＭＲ和元素分析确定了产物（３）的结构，并对（３）的生成机理进行了讨论。     

芳香胺参加的Mannich反应（Ⅺ）：——4H—[1]—苯并吡…

在氯化氢无水乙醇溶液存在下，利用芳胺盐酸盐法或醛胺缩合法，４Ｈ－［１］－苯半吡埚－４－酮可直接与甲醛和芳香胺发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，得到３－芳氨基甲基－４Ｈ－［１］－苯并吡喃－４－酮（３）。共合成了５个未见文献报道的新化合物，产量适中。用ＩＲ，ＭＳ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析确定了产物（３）的结构，并对（３）的生成机理进行了讨论。