过渡金属配位化合物理论研究进展

配位化合物理论的形成与发展经历了5个重要时期.第1是维尔纳配位理论的形成,第2是鲍林等创立了配合物的价键理论;第3是晶体场理论;第4是配体场理论(即修正的晶体无理论);第5是分子轨道理论,其中还包括重叠模型.对其发展演化过程进行分析研究,有助于深入认识和理解它的现状,并从中获得重要的启示,对未来化学研究与教学有积极的促进作用.     

三角对称SmODA晶体中Sm3+离子的配位场理论研究

采用点群链R(3)*O*D3*关系来标记D3*点群的斯塔克能级.基于双层点电荷配位场(DSCPCF)和经典的简单点电荷配位场(PCF)两种模型,利用自编的计算程序对三角对称(D3)的[Sm(C4H4O5)3].2N aC lO4.6H2O(简记为SmODA)晶体中Sm3 离子的45个配位场微扰能级进行了理论计算和归属,计算结果与实验能级进行比较,DSCPCF模型得到的均方根偏差(σ)为21.22 cm-1,而PCF模型计算的σ为33.43 cm-1,表明前者模型更为优越,它是基于实际的配位结构并且仅包含较少的拟合参数.     

配位数为四的配合物为何有两种不同的空间构型?

确定配位数为四的配合物的空间构型,单纯依据配位体之间相互排斥作用来说明是不全面的。本文试以配位场理论观点,综合考虑晶体场稳定化能,配位体之间的相互排斥作用和配合物的多聚倾向等三个因素,提出定量的判断标准。     

推引强场配合物中心离子配位场谱项的快速方法

用自旋因式化方法，快速推导引强场（Ｏ场）配位场组态的配位场谱项。该方法也适用于其它对称性的配位场组态。     

Werner配位理论的建立

本文论述了Werner配位理论的建立和实验证据的收集过程,并分析了Werner与Jrgensen论战的原因。     

配位场微扰能级计算程序设计

本文报道了用FORTRAN77语言设计配位场微扰能级的计算机程序.程序适用于多d电子组态的立方、四方配位场情况,程序灵活可用于多种配位数,计算实例与文献吻合.     

关于配位原子问题的探讨

本文通过一些实例阐述了如何从理论上分析和确定配位体中配位原子的方法。     

弱场图象中d^3组态在D3d对称晶场中能级的计算方法

涉及的是配位场理论又叫晶体中的多重态理论．它是处理过渡金属离子、稀土金属离子能级和跃迁的一种有效的方法．按照这种方法，可认为金属离子的价电子只受配位体的静电作用，其对称性与其它的配位体排列的对称性一样．处理这种作用用微扰论和群论作为工具与分子轨道法结合起来，成为现在的配位场方法．本文旨在通过一个实例来介绍这种方法．     

配位场中f^8组态f—f跃迁荧光光谱与荧光中心点对称性的关系

根据Judd-Ofelt原理和配位场理论,运用群论方法计算了在32点群中f~8电子组态的f-f电偶极跃迁从第一激发态到基态(~5D_4→~7F_J)可能的跃迁总数和电偶极跃迁允许的总数,计算结果为用荧光光谱法研究Tb(Ⅲ)离子的配位场点对称性提供了系统的参考数据。     

聚乙二醇——三氯化钕配位聚合物的合成和表征

以聚乙二醇(PEG)为配位体,首次合成了三价稀土金属钕的配位聚合物。实验测定了该配位聚合物的红外光谱。     

浅谈提高配位滴定法的选择性与配位滴定方式

本文从如何提高配位滴定法的选择性和配位滴定方式两个方面探讨了配位滴定条件的选择,希望能为广大同行的学习提高点滴帮助.     

[Ni(OH_2)_4(en)][SO_4]·2H_2O 晶体的电子吸收谱的测定和理论解释

制备了[Ni(OH_2)_4(en)][SO_4]·2H_2O 的晶体并测定了其d—d 电子吸收光谱.采用作者提出的标度径向理论和配位场方法对指定能级进行理论注释,给出的计算值与实验值相差在5%以内.     

直三点弯曲试样边界配位法的收敛性

边界配位法是计算应力强度因子的一种简便有效的方法,但其收敛性问题却一直未能解决。本文在前人研究的基础上,从配位点分布和逼近理论等方面入手,对 Williams 函数边界配位法的收敛性进行了讨论。     

Al2O3：Ni^2＋晶体的局域结构研究

应用配位场理论、微扰理论以及叠加模型，建立了零场分裂(Zero-Field Splitting)参量D与Al2O3：Ni^2 晶体局域结构之间的关系式，并通过计算零场分裂参量D值，发现掺Ni^2 离子的Al2O3晶体上、下三棱锥分别产生了沿C3轴的压缩畸变和伸长畸变，零场分裂参量计算结果与实验符合．     

解析法处理配位滴定中的掩蔽问题

运用解析法计算配位滴定中掩蔽剂的游离浓度和根据掩蔽剂的浓度计算配位效应系数，避免了利用配位效应系数计算掩蔽剂的游离浓度需要解高次方程的图难和计算配位效应数时不同方次数据的加减麻烦。该法不仅计算简便，而且具有较高的准确度。     

配位化学今昔

回顾了配位化学300年的发展历史,介绍了近十几年来先后开辟的许多新领域,如大环配位化合物,超分子化学,分子识别,功能性配合物,卟啉类配合物,瞬变现象和C60配合物等,配位化学在这些领域中的最新成就表明配位化学已成为当代化学的前沿领域之一,它和物理化学,有机化学,生物化学,固体化学和环境化学相互渗透,使其成为贯通众多学科的交叉点。     

配位场弱场方案的酉群方法（f^N离子）

本文用李代数方法构造了匹配于群链■的对称函数。此群链是f~N离子的配位场弱场方案中的对称群链之一。     

配位滴定中的金属指示剂

本文介绍了配位滴定中金属指示剂的副反应、金属离子的副反应以及金属－指示剂配合物的副反应，讨论了进行有关定量处理的方法以及在配位滴定中的应用。     

酸度对配位效应分数的影响

本文阐明了酸度对配位效应分数以及对表现稳定常数的影响,指出:在其它配位体存在时,应考虑酸度对配位体平衡浓度的影响,选择合适的滴定pH范围.     

配位场能级分裂式样的一种推引方法

目前讲述配位场理论的教科书,关于在不同对称性的配位场作用下中心离子d轨道能级分裂式样的推引方法,大致可分为两类。一类是由静电直观模型入手,进行推引,另一类是应用群论方法,进行较严格的推导。这两种方法对我国当前的化学、化工系高年级学生都不大适宜。前者在现行一年级基础无机化学教材中即已采用,后者则因我国目前化学、化工系大学生多未开设群论课而难以施行。为了适应高年级大学生的有关课程的需要,较好地做到承前启后,这里介绍一种应用简单的对称性和点群知识推引配位场能级分裂式样的方法[7]。