钯/载体催化剂上对氯硝基苯加氢反应的研究

研究了以 Ｐｄ／载体为催化剂时，Ｐｄ的浓度，载体的种类，以及 Ｐｄ与 ＳｎＯ结合后对于对氯硝基苯选择性氢化反应的影响。     

负载Ni-B非晶态合金催化剂在氯代硝基苯加氢反应中的催化性能研究

目的制备氯和研究了氯代硝基苯液相加氢选择性催化剂。方法分别以纳米碳管(CNTs),γ-Al2O3为载体,Ni-B为活性组分,用浸渍-化学还原法制备CNTs负载非晶态合金Ni-B/CNTs催化剂和Ni-B/γ-Al2O3催化剂,用电感耦合等离子体光谱、X-射线衍射、透射电子显微镜、差示扫描量热等手段研究催化剂的非晶性质、Ni的担载量及催化剂的热稳定性,并讨论了CNTs和Ni-B非晶态合金之间的相互作用与催化剂的催化性能的关系。结果与其他催化剂相比,3种氯代硝基苯的转化率均高于99.8%,脱氯率小于3%。结论该催化剂具有较好加氢性能和较高的抑制脱氯性能,优于其他催化剂。     

负载型钌-铱双金属催化剂催化对氯硝基苯选择性加氢

采用异丙醇浸渍法制备了负载型Ru-Ir/γ-A l2O3双金属催化剂用于催化对氯硝基苯的选择加氢。系统考察了温度、压力、时间、溶剂的极性及底物浓度对于催化加氢反应的影响。实验结果表明,在Ru-Ir/γ-A l2O3双金属催化体系中,催化剂的活性和目标产物的选择性较好。在P(H2)=1.0 MPa,70℃,反应150 m in的条件下,双金属催化剂Ru-Ir/γ-A l2O3催化对氯硝基苯中硝基选择性加氢反应转化率达到100%,生成对氯苯胺选择性达95%。     

Ru-Ir双金属催化剂制备及其催化氯代硝基苯加氢反应的研究

采用浸渍法制备了系列负载型Ru-Ir双金属催化剂,用于催化对氯硝基苯的选择加氢.系统考察了不同制备方法和制备条件对催化剂性能的影响.实验结果表明,以γ-Al2O3为载体,用异丙醇共浸渍钌和铱,氢压为4.0 MPa,温度180 ℃,用氢气还原18 h 制备的双金属Ru-Ir催化剂(nRu :nIr=4:1,担载量为2.0%)具有较好的催化性能.该催化剂用于对氯硝基苯加氢还原反应中,在反应温度60 ℃,氢气压力为2.0 MPa,底物与催化剂的摩尔比为1000:1条件下,反应1 h,转化率可达90.4%,目标产物对氯苯胺的选择性达99.5%.     

Pd-Sn/吸附树脂催化剂催化氢化卤代硝基苯的选择性

研究了大孔聚苯乙烯系吸附树脂Ｄ３５２０负载的钯锡催化剂氢化卤代芳香硝基化合物的性能，分别考察了温度、溶剂、底物浓度等对其选择性的影响，并与文献值进行了比较．结果表明：原子比为０８的ＰｄＳｎ／Ｄ３５２０催化剂对氯硝基苯３种异构体的加氢，不仅活性高、反应条件温和，而且脱氯率较低．     

催化还原对氯硝基苯制备对氯苯胺的研究进展

综述了20多年来国内外由对氯硝基苯催化还原制备对氯苯胺的几种主要方法。     

负载型Fe金属催化剂催化邻氯硝基苯选择加氢

用化学还原方法制备了以聚乙烯吡咯烷酮（PVP）稳定的Fe／γ-Al2O3负载型单金属催化剂，利用乙醇液相催化重整制氢，直接进行卤代硝基苯原位液相加氢制备卤代苯胺，考察了反应时间、反应温度以及金属离子等因素的影响．研究结果表明，在260℃，反应进行5h，水，乙醇体积比为9：5和Ni^2＋离子作修饰剂的条件下，o-CNB的转化率为92．0％，选择性达到98．2％．     

催化氧化法处理对氯硝基苯(PCNB)废水的研究

以活性炭为催化剂，H2O2作氧化剂催化氧化降解对氯硝基苯(PCNB)，结果表明，在H2O2／CODcr=1．2，活性炭／H2O2=0．4，pH=3．0的条件下，反应可在180min结束，PCNB的去除率高于99％，CODcr去除率可达80％，与Fenton试剂法相比较，CODcr去除率提高1．78倍，并对降解机理作了初步讨论。     

高分子负载钯催化下的氯苯加氢脱氯反应

首次考察了载体、碱、温度、在常压氢气氛及均相钯催化剂作用下对氯苯加氢脱氯的影响。筛选结果表明在０．１ＭＰａＨ２和６５℃条件下,ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２／ＮａＯＡｃ／ＥｔＯＨ体系可有效还原氯苯。     

二氧化硅负载壳聚糖席夫碱钯催化硝基苯加氢反应的研究

制备了二氧化硅负载壳聚糖席夫碱钯催化剂,利用X射线粉末衍射仪、红外光谱仪和热重分析仪对催化剂的性质进行了分析,并对催化剂的硝基苯加氢反应催化性能进行了初步的评价.结果表明,二氧化硅负载壳聚糖席夫碱钯表现出了优良的硝基苯催化加氢反应活性,在温和的反应条件下,硝基苯可完全催化加氢转化为苯胺;催化剂可回收,重复使用四次后,硝基苯转化率仍达到88.4%.     

对硝基氯苯液相加氢还原的研究

较系统地研究了液相加氢法合成对氯苯胺,着重研究了加氢反应的催化剂、溶剂、脱卤抑制剂及反应的温度、压力等主要工艺参数对反应的影响.对硝基氯苯液相催化加氢还原制备对氯苯胺的反应中选用1％Pd/C为催化剂,工业酒精为溶剂,吗啉为脱卤抑制剂,加氢反应温度80～90℃,压力1 MPa .在此条件下反应2．60 h,对硝基氯苯的转化率为100％,对氯苯胺的实际收率可达95％.催化剂连续使用5次,其性能没有明显下降.     

高分散负载Pd催化剂上CO氧化性能

制备高分散的负载型催化剂是充分利用在自然界中储量极为有限的贵金属资源的重要手段.采用不同方法制备一系列负载Pd催化剂,考察了不同载体负载Pd催化剂的CO氧化性能.发现以乙酰丙酮钯为前驱体制得的Pd/TiO2催化剂活性远高于Pd/SiO2和Pd/Al2O3催化剂的活性,在室温下就表现出较好的CO氧化活性,且在无气相O2条件下CO可以与Pd/TiO2催化剂表面的氧物种(晶格氧)反应生成一定量的CO2.分散度测试、CO吸附的原位红外光谱和程序升温还原的结果表明Pd/TiO2催化剂上Pd物种以高分散Pd0形式存在,并与载体之间存在强相互作用,这可能是Pd/TiO2催化剂具有低温活性的主要原因.     

丙烯酸正丁酯合成反应的负载型固体催化剂的研究

选用强酸性阳离子交换树脂、活性氧化铝和活性白土三种栽体,以漫渍法分别负载活性组分H^ ,Ni^2 ,Fe^3 ,Mb^2 ,Al^3 ,Mx^2 ,Sn^4 ,制成了几种固体酸催化剂．进行载体和活性组分的试验,筛选出综合性能较好的用于酯化反应的Mx^2 ／树脂催化剂,并对此催化剂的制备工艺进行了改进．改进后的催化剂应用于丙烯酸正丁酯的合成,酯化收率达到97％以上．     

PVP-2Ru／1Pt双金属胶体催化氢化氯代硝基苯

以聚乙烯吡咯烷酮（PVP）为保护剂,乙醇为还原剂,乙醇-水为溶剂制备了PVP-2Ru／1Pt双金属胶体．以PVP-2Ru／1Pt催化间氯硝基苯（m-CNB）和对氯硝基苯（p-CNB）的催化氢化反应．考察了底物浓度、催化剂浓度和反应温度等因素的影响．当反应温度为30℃,氢气压力为0．1MPa时,反应速率分别可达0．0545（m-CNB）和0．0542（p-CNB）s^-1,转化率均可达到100％,间氯苯胺和对氯苯胺的选择性分别可达99．3％和〉99．9％．     

复合负载金属-支撑水相催化剂上1-己烯氢甲酰化反应性能

利用均相催化剂和多相催化剂各自的特点，首先在高比表面大孔硅胶负载金属催化剂上担载水相络合催化剂制备复合负载金属－支撑水相催化剂。同时，对负载金属催化剂、支撑水相催化剂和复合负载金属－支撑水相催化剂上的1－己烯氢甲酰化进行了考察。结果表明，多相金属组分对提高复合负载金属－支撑水相催化剂上1－己烯氢甲酰化的活性和选择性具有明显促进作用，复合催化剂中均相组分和多相组分具有协同作用。     

Pd/Al_2O_3气相催化丙烯腈制丙腈添加CaO的研究

利用固定床连续反应装置，研究了钯催化剂对丙烯腈在常压下气相加氢制丙腈的催化性能。Pd/Al2O3催化剂对丙烯腈双键加氢选择性较高，没有检测出副产物。但催化活性随反应时间延长迅速降低。加入助剂CaO能提高催化剂的稳定性，延长催化剂寿命；CaO含量(wt)以30％时为最佳修饰量。结合XRD，SEM谱图探讨了CaO对催化剂性能的作用。并考察了反应条件对催化剂性能的影响。     

负载型丝光沸石催化剂的催化性能研究

运用二元碱氮置换吸附红外光谱法、分子筛孔径分布测定技术、XPS技术,考察了丝光沸石表面酸性与孔结构的相互关系、钯在丝光沸石上分布情况和价态及其与沸石的相互作用。结果表明,随着丝光沸石脱铝程度的增加,表面出现大量不规整晶格,存在较多的次级孔道。强质子酸中心主要分布在它的“外表面”。钯在其表面富集,并与“外表面”上的质子酸中心协同作用,促进了轻质烷烃异构化反应。     

铑催化剂上CO的吸附态及其加氢反应

用红外光谱法测定表明：各种硅胶负载仲进型铑催化剂上，线ＣＯ／桥ＣＯ红外吸收强度比值与金属助剂（Ｍ）的关系变化顺序为（５０：１）（Ｒｈ－Ｍｎ）〉（２２：１）（Ｒｈ－Ｌｉ）〉（９．１：１）（Ｒｈ－Ｍｎ－Ｆｅ－Ｌｉ）〉（３．５：１）（Ｒｈ－Ｆｅ）〉２．８：１）（Ｒｈ）。在各种Ｒｈ－Ｍ／ＳｉＯ２催化剂上，线、桥ＣＯ吸附态的加氢原位ＦＴＩＲ跟踪实验表明：随着加氢的进行，线ＣＯ／桥ＣＯ吸收强度比值均逐渐减少…     

乙腈液相加氢制备乙胺新型高效催化剂的研制

以乙腈液相选择性加氢制备乙胺为目标反应，分别制备了超细Ni—B和Co-B非晶态合金催化剂，比较了不同催化剂的活性和对乙胺选择性，得到如下结果：活性顺序为Ni—B非晶态合金＞Co-B非晶态合金＞Raney Ni；对目标产物乙胺的选择性顺序为Co-B非晶态合金＞Ni—B非晶态合金＞Raney Ni，其中Co-B非晶态合金乙腈加氢，乙胺的最高得率超过90％，有良好的工业化应用前景．通过催化剂表征和动力学研究，初步讨论了催化性能与催化剂结构的关系．     

不对称催化氢化反应研究

不对称催化氢化反应具有完美的原子经济性和清洁高效等特点,是最受青睐的不对称合成方法之一。虽然人们已经发展了很多用于不对称催化氢化的催化剂,但是这些催化剂往往存在稳定性差、活性低、底物适用范围窄、反应条件苛刻等问题,真正高效的手性催化剂很少。通过系统深入的研究,发展了30多个用于不对称氢化反应的原创性手性螺环催化剂,实现了潜手性酮、α-取代羰基化合物、不饱和羧酸、非保护烯胺等4大类20多种不对称氢化反应,反应的活性和对映选择性处于目前的最好水平,其中部分反应已经被用于手性药物及其中间体的生产,在国内外产生了重要影响。