悬汞电极的研究 Ⅴ.金属在汞中的扩散

作者根据球形汞齐电极扩散电流理论(第Ⅳ报)提出了一种简便而又准确的测定金属在汞内扩散系数的方法,这个方法完全克服了经典极谱法的缺陷,作者提出了16种金属在汞内扩散系数的正确数值,並在此基础上探讨了金属在汞内扩散的一般规律性问题。作者指出Zn、Cd、Sr、Ba、Sn、Pb、Sb、Ge、Ga、Mn、Bi、In等金属在汞内以单原子的形态存在,它们在汞内的扩散遵守Stokes—Eintsein公式,作者並提出了这些金属在汞内的单独原子的有效半径。作者指出Cu、Na、K等金属与汞生成化合物,它们的扩散不是单原子扩散,扩散质点的半经约为一个金属原子与一个汞原子的共价半径和,这些金属在汞内存在的形式可能是Cu·Hg、Na·Hg与K·Hg。     

悬汞电极的研究 Ⅵ.再论金属在汞中的扩散

本文再一次研究了金属在汞中扩散系数的测定方法。比较了和两种作图法,研究了汞齐电极半径对D值测定的影响,再一次证实扩散系数与汞齐浓度无关。研究了复合汞齐中金属的扩散。当复合汞齐中金属无相互作用时,扩散过程不受其它共存组份影响。当复合汞齐中的金属有相互作用并且生成少量难溶互化物时,仅仅降低了组份在汞齐液相中的浓度,对扩散过程影响不大;生成较多难溶互化物时,扩散电流曲线的线性关系被破坏。发现了溶于汞中的铂对锌和铊的D值测定的影响。进一步讨论了扩散系数与原子半径的关系。指出金属在汞中的扩散完全符合Einstein—Sutherland公式,式中扩散质点的半径应为金属传质的有效半径。     

示差脉冲极谱研究Ⅰ.悬汞电极和玻璃碳汞膜电极上阳极溶出电流理论

本文从理论上推导了悬汞电极和玻璃碳薄膜电捉上示差脉冲捉谱阳极溶出电流方程式,并对阳极溶出波的性质进行了讨论。     

悬汞电极阳极溶出伏安法 Ⅰ.金属钴中微量铅及少量铜的测定

本文选用悬汞电极阳极溶出伏安法,在铜量远大于铅量的情况下,完成了金属钴中少量铜及痕迹量铅的测定。确定了25毫升溶液中,含钴量在0.100——0.400克范围内,溶液中硝酸浓度不高于0.24M,含铅量在0.04——48微克,含铜量在5——550微克范围内,均可用本法测定。铜大于铅量1000倍时,尚不干扰铅的测定。     

球形电极上阶梯扫描示差脉冲伏安法可逆波理论

本文推导了球形电极上阶梯扫描示差脉冲伏安法可逆波理论,利用悬汞电极和Cd(Ⅱ)-KCl体系及自制的微机多功能电分析仪进行实验验证,理论与实验结果十分符合。     

恒电流吸附计时电位法的研究Ⅲ.微分吸附计时电位溶出法测定锌

研究了锌 铬蓝黑R(EBBR)络合物在悬汞电极上的恒电流吸附计时电位溶出行为 ,讨论了恒电流大小 ,富集时间 ,溶液 pH等对dt/dE～E曲线的影响及测定锌的条件 .并进行了发样中锌的测定 .     

Ni(Ⅱ)离子在悬汞电极上阴极还原的计时电位法研究

本文采用计时电位法和悬汞电极,研究了Ni(H)离子在高氯酸盐、氯化物和硫酸盐水溶液体系中阴极还原的反应机理,提出一个确定前置转化反应的定量关系式。实验研究表明,Ni(II)离子阴极还原经历的前置转化反应,在高氯酸盐和硫酸盐水溶液体系中为脱水反应;在氯化物水溶液体系中为如下络合反应: -HZO Ni(H_2O)_6~(2 ) Cl~-(?)NiCl(H_2O)_5~ 通过电位-时间关系曲线的测定,实验还证实了电极反应的不可逆性和电荷传递的具体形式。     

悬汞电极阳极溶出伏安法 Ⅱ.纯硒及其化合物中微量镉与铅的测定

本文研究了在磨平到鉑絲不露出玻管外的悬汞电极上,进行硒及其化合物中痕量杂质鎘和鉛的測定。以0.5M溴化鉀作为支持电解质。为了控制溶液的pH值,使用了邻苯二甲酸氫鉀緩冲体系。鎘与鉛的可測下限可分别达得0.05及O.4微克/20毫升。硒藉氫溴酸蒸发除去。     

纯试剂中微量杂质的测定——应用悬汞电极的阳极解脱伏安法

悬汞电极的阳极解脱(Anodic Stripping)伏安法,是一个既简便又灵敏的超微量测定方法。目前已广泛的被采用。一般是用酸、碱、盐作底液,对Cu、Pb、Cd、Bi、In、Sn等原素进行微量测定。普遍采用的是所建议的悬汞电极在强酸底液中的方法。但由于在此法中,H_2波的影响很大,限制了某些元素的测定。又一般的碱和盐不易提     

有后置反应的汞膜电极阳极溶出伏安法理论公式

对有后置反应的汞膜电极阳极溶出伏安法进行了理论推导。用Laplace变换将偏徽分方程组的边值问题转换为积分方程。以无因次参数法和Huber法分别进行了处理,得出无因次参数Ψ(ξ)和电流参数φ(t)的递推公式。用电子计算机进行数值解,算出了后置反应平衡和速度的影响。对文献上的某些结果,与不考虑动力影响的De Vries和Van Dalen理论进行比较。比较结果表明,本文的理论推导是合理的。另外还给出了简化公式,并做了初步的实验验证。     

微分电位溶出法的理论及验证

推导了微分电位溶出法的理论曲线方程、定量分析公式、定性分析公式,并较系统地验证了这些公式。所有实验结果都与理论相符,从而证明理论的正确性。为微分电位溶出分析仪器的计算机化提化了可靠的数学模型。     

悬汞电极溶出伏安法测定海水中溶解态Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)

文中提出用巯基棉富集-悬汞电极示差脉冲溶出伏安法测定海水中溶解态Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ).在0.3NHCl介质中,Se(Ⅳ)定量被巯基棉吸附,而后用HNO_3 Mg(NO_3)_2消化法解吸.测定底液为MgCl_2-HCl(含微量Cu(Ⅱ)),PH～1.∑Se和Se(Ⅳ)的检测限分别为0.01ppb和0.009ppb(200ml海水),对∑Se含量和Se(Ⅳ)含量分别为0.45ppb和O.033ppb的海水样品,六次平行测定的变异系数分别为4.4％和3.0％,平均回收率分别为102％和96％.用本法测定厦门近岸表层海水,Se(Ⅳ)含量为0.01—0.03ppb,Se(Ⅵ)含量为0.03—0.06ppb,Se(Ⅳ)/Se(Ⅵ)比值约为0.2—0.8.九龙江河口∑Se大致是保守行为,而Se(Ⅳ)则是非保守的.     

线性扫描伏安法电流函数中球形校正值的探讨

本对献[1]中所列线性扫描伏安法（LSV）电流函数之球形校正值提出异议，并简要讨论了其数值与笔所算结果不同的原因。     

第一周期用球形电极示波计时电位理论方程的推导

本文用菲涅尔积分推导了非稳态条件下的第一周期示波计时电位方程,用球形扩散的边界条件和 Fick 第二定律,推导了球形电极示波计时电位理论方程,获得了一些有用的结论。     

环—盘电极恒电流阶跃法研究二氧化锰阴极过程

采用旋转环－盘电极及恒电流阶跃的实验技术研究二氧化锰阴极还原机理，在较负负位下，可溶性二阶锰离子是二氧化锰还原的初级反应的主要产物，说明溶解－沉积机理的重要地位在溶液ＰＨ值膛逐渐增大时，电子－质子机理地位逐渐提高。     

环－盘电极恒电流阶跃法研究二氧化锰阴极过程

采用旋转环－盘电极及恒电流阶跃的实验技术研究二氧化锰阴极还原机理．在较负电位下，可溶性二价锰离子是二氧化锰还原的初级反应的主要产物，说明溶解－沉积机理的重要地位．在溶液ｐＨ值逐渐增大时，电子－质子机理地位逐渐提高     

头孢氨苄在悬汞电极表面吸附行为的研究

报道了头孢氨苄在悬汞电极表面的吸附行为。使用恒电位方波扫描法,测量了不同浓度的头孢氨苄在悬汞电极表面的微分电容曲线。结果表明：头孢氨苄在悬汞电极表面的吸附电位范围为＋０．０８～－ １．３５Ｖ（ＶＳ．ＳＣＥ）,吸附类型服从Ｆｒｕｍ ｋｉｎ 吸附,吸附因数为０．８４,吸附平衡常数为８．５×１０４,吸附自由能为－ ３７．４ＫＪ／ｍ ｏｌ．     

交流极谱研究 Ⅲ.催化电流理论的验证

在第一报中作者推导了交流极谱催化电流的理论公式。本文报导对上述理论的实际验证。在氨酸钾存在下,草酸钛(Ⅳ)的电极还原所得的交流催化电流符合理论公式,从理论公式求得的草酸钛(Ⅲ)与氯酸钾的反应速率常数与其它极谱方法所得的结果一致,证明理论公式是正确的。     

同时受扩散、电极反应和化学反应控制的电流—电位曲线

本文推导了恒电位极谱法中同时受扩散、电极反应和化学反应(前行和后行的)控制的极谱波方程式,并对电流—电位曲线的性质从理论上进行了探讨。