一种高度选择性识别Cu(Ⅱ)的希夫碱型化学敏感器

以水合胼和水杨醛为原料合成了希夫碱N,N'-双水杨醛缩连氮(SAA).运用1H-NMR、元素分析等进行结构表征,在乙醇-水混合溶剂中采用UV-Vis光谱和荧光光谱法研究了H+、Ca2+、Mg2+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、CA2+及Hg2+对SAA光谱的影响.结果表明,N.N'-双水杨醛缩连氮(SAA)分子的UV-Vis光谱仅对体系中的H+和Cu2+有特殊的选择敏感性,在体系的pH值或Cu2+浓度增大时,分别伴随有吸收峰位的红移和强度的变化,荧光光谱也显示,只有Cu2+能有效地淬灭其550 nm附近的弱荧光发射峰.     

氨基酸系列水杨醛希夫碱与四苯基卟啉结合金属离子能力之比较

合成了甘氨酸(Gly-Schiff base)、L-苯丙氨酸(L-Phe-Schiff base)及L-天冬氨酸(L-Asp-Schiff base)3种氨基酸水杨醛希夫碱(AAS)及其4种金属离子Cu2 、Fe2 、Ni2 、Zn2 配合物(MAAS),将四苯基卟啉(TPP)直接加入MAAS的氯仿溶液中,研究其紫外-可见电子吸收光谱.分析了卟啉作为信号转导体系中信号传递中间介质,实现人工细胞信号转导体系中信号传递的可能性.表明Cu2 、Ni2 能够在常温常压下被卟啉从希夫碱上夺取下来,形成金属卟啉配合物.这说明在文中所构建的人工细胞信号转导体系中,加入卟啉分子可以将信号分子Cu2 进行下一步的传递.     

PMNBP缩氨基酸酯席夫碱配合物的合成、表征和抑菌活性

合成1-苯基-3-甲基-4-对硝基苯甲酰基-5-吡唑啉酮(PMNBP)缩L-苯丙氨酸甲酯、PMNBP缩L-缬氨酸甲酯、PMNBP缩L-亮氨酸甲酯、PMNBP缩L-色氨酸甲酯席夫碱等4种配体以及相应的过渡金属(Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Mn2+)配合物,并对合成的化合物进行了核磁及红外光谱表征;利用琼脂扩散法测定了PMNBP席夫碱及其配合物的抑菌活性.结果表明:(1)4种配体均以酮式结构存在;(2)配体分别以亚胺N原子、吡唑啉酮的羰基O原子、酯羰基O原子与金属离子配位形成ML2型中性配合物;(3)配合物的抑菌能力强于配体,5种金属中,锌的配合物均具有较强的抑菌能力.     

缬氨酸/水杨醛镍配合物的合成与光谱性质研究

本文以缬氨酸/水杨醛合成Schiff碱,进一步合成镍配合物,并对其红外光谱、荧光光谱和紫外光谱进行了研究,结果表明N i(Ⅱ)配合物中,配位数为6,成双聚体结构;相对荧光强度在486 nm达到最大,发出蓝绿光;因为金属离子的微扰,将引起配位体吸收波长和强度的变化;变化与成键性质有关,与配位键结合,紫外吸收变化非常明显。     

苯丙氨酸希夫碱过渡金属配合物催化环已烯氧化性能研究

研究了苯丙氨酸水杨醛希夫碱配合物(Sal Phe M)对环已烯的催化氧化性能,详细探讨了苯丙氨酸水杨醛希夫碱钴配合物(Sal Phe Co)在不同反应条件下对环已烯的催化氧化性能,找到了钴配合物对环已烯的最佳催化氧化反应条件.     

5-溴水杨醛缩2-氨基-3,5-二溴吡啶与金属离子配合物的合成及性质研究

在温和的条件下通过5-溴水杨醛和溴化的2-氨基吡啶发生加成反应制取Schiff碱配体(HL:5-溴水杨醛缩2-氨基-3,5-二溴吡啶,用配体分别与四种金属离子反应(M=Co2+、Ni2+、Mn2+、Cu2+)从而得到金属配合物。采用红外光谱、紫外-可见光谱、电导率和熔点等方法测定了其物质结构,并测定了其生物活性。     

水杨醛希夫碱配合物及其修饰MCM-41的合成及表征

目的　用γ 氨丙基修饰的介孔分子筛MCM 41合成几种配合物并进行了组装。方法　通过XRD,UV Vis,IR对合成的配合物表征。结果　过渡金属Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ)的N,N 双 5 溴水杨醛缩乙二胺(5Br H2salen),N,N 双 5 溴水杨醛缩邻苯二胺(5Br H2salphen),N,N 双 5 氯水杨醛缩邻苯二胺(5Cl H2salphen)的Schiff碱配合物[FeCl(5Br salen)]·H2O,[MnCl(5Br salen)]·H2O,[FeCl(5Br salphen)]·H2O和[MnCl(5Cl salphen)]·H2O组装进入了MCM 41分子筛。结论　γ 氨丙基修饰了的介孔分子筛MCM 41有利于希夫碱配合物的组装。     

水杨醛邻氨基苯酚Schiff碱及其配合物的合成与表征

合成了水杨醛邻氨基苯酚希夫碱配体及其与 Cd( SCN) 2 ,Zn( SCN) 2 ,Mn( SCN) 2 形成的配合物 ,用红外光谱、紫外光谱对配体及配合物的结构进行了表征     

水杨醛缩邻苯二胺Schiff碱及其配合物的合成与催化性能

水杨醛与邻苯二胺以2：1摩尔比在无水乙醇中反应，合成了水杨醛缩邻苯二胺Schiff碱，利用该配体与Cu(Ⅱ)、Zr(Ⅱ)、Nj(Ⅱ)和Co(Ⅱ)金属离子络合，合成了四个新型的Schiff碱配合物，其结构用红外光谱(KBr压片)及紫外可见分光光谱进行了表征，并研究了配合物对H2O2氧化Vc的催化活性。     

新型1,2,4-三唑重金属离子荧光淬灭剂的合成、表征与性能

为寻找快速显示重金属离子并生成沉淀去除的新型荧光淬灭剂,以4-氨基-3,5-二(2-羟基苯基)-1,2,4-三唑[NH2C2N3(C6H4OH)2]为配体,合成重金属(Co,Cr,Mn,Ni)配合物,通过IR,1H NMR,13C NMR,MS和元素分析等确认其配位方式和结构,并测试了配合物的热重、紫外和荧光淬灭性能.结果表明:此类金属配合物热稳定性较好,Mn和Ni配合物高温下分解为氧化物;配合物的紫外吸收强度较配体有所减弱;配体荧光与重金属离子配位后发生淬灭,说明重金属离子Co,Cr,Mn,Ni是1,2,4-三唑配体优良的荧光淬灭剂,可通过配位生成沉淀去除.     

以水杨醛和氨基酸缩合形成的亚胺为配体的锰(Ⅱ)配合物的合成及其氧合反应(摘译)

水杨醛与氨基酸缩合而成的亚胺易与金属离子生成配合物。本文选择了与“正铁血红素口袋”(Hemepocket中的氨基酸残基相同的缬氨酸(val)、苯丙氨酸(phe)和组氨酸(his)另加上甘氨酸(gly)和丙氨酸(ala),合成了相应的亚胺和它们的Mn(Ⅱ),配合物并对后者的氧合反应及其可逆性,对照“正铁血红素口袋”中的可逆氧合过程进行研究。合成上述配合物的主要原料是水杨醛、有关的L-氨基酸和Mn(Ac)_2·4H_2O。全过程是在N_2氛下,和在驱除溶解气体的乙醇/水或绝对乙醇溶剂中进行。制得的配合物经元素分析,tga、x射线衍射、电子谱和ir谱分析后,确定实验式分别为Mn(sal-gly)·1/2H_2O,Mn(sal-L-ala)·2H_2O,Mn(sal-L-     

水杨醛类Schiff碱配合物在介孔分子筛MCM-41上的组装与表征

目的 研究γ-氨丙基修饰、Schiff类金属配合物修饰对MCM-41六方孔道结构的影响.方法 用元素分析,IR,UV-Vis等方法对所得配合物进行了表征.以十六烷基三甲基溴化铵为表面活性荆,Na_2SiO_3·9H_2O为硅源,用水热合成法在碱性条件下合成了介孔分子筛MCM-41,采用嫁接法使γ-氨丙基三乙氧基硅烷与介孔分子筛MCM-41在无水乙醇中回流12 h,反应得到γ-氨丙基功能化的MCM-41,使该产物与所合成Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ)配合物进行化学组装.结果 合成了4个Schiff配体N,N-双(5-氯水杨醛)缩乙二胺,N,N-双(5-溴水杨醛)缩乙二胺,N,N-双(5-硝基水杨醛)缩乙二胺,N,N-双(5-氯水杨醛)缩邻苯二胺,5个Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ)的过渡金属配合物.用IR,XRD等谱学技术对组装产物进行了初步的表征.组装产物的IR光谱呈现出金属配合物的schiff碱配体相应基团的特征吸收且特征峰位移不明显,配合物成功固载到MCM-41上.XRD谱表明所有组装产物仍保持六方孔道结构.结论 γ-氨丙基修饰、Schiff类金属配合物修饰对MCM-41六方孔道结构没有影响.     

乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)-二乙酸配合物合成、表征与性能研究

通过乙二胺四乙酸二酐与对氨基苯甲酸的酰化反应合成了乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)二乙酸(H4L),并以此为配体分别与稀土离子Sm3+、Gd3+、Eu3+和过渡金属离子Mn2+、Fe3+组装得到系列配合物.用红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析及热重-差热分析对配合物进行了组成与结构的表征,配合物的组成可表示为M(HL)?3H2O（M=Sm3+, Eu3+,Gd3+,Fe3+）或者M(H2L)?3H2O（M=Mn2+）.配合物Gd(HL) ?3H2O的荧光发射光谱中没有离子特征谱图,而配合物Eu(HL)?3H2O在618nm处5D07F3跃迁的发射峰最强.配合物Gd(HL)?3H2O的弛豫率为7.43mmol/(L?s),体外弛豫性能明显提高.     

[MnⅡMn2Ⅲ(H2L)2(CH3COO)4(CH3OH)2]·H2O·CH3OH的合成与晶体结构

以水杨醛缩三羟甲基氨基甲烷(H4L)为配体,分别与简单锰盐、低核锰簇反应,都得到三核锰配合物[MnⅡMn2Ⅲ(H2L)2(CH3COO)4(CH3OH)2]·H2O·CH3OH,并用红外光谱和单晶衍射对其进行了表征.晶体结构分析表明,4个醋酸根的氧原子和2个希夫碱分子的烷氧基氧共同桥联3个金属离子,形成一个三核结构的配合物.分子之间通过氢键作用,形成二维超分子结构.     

金属胶束催化VI:在Brij35胶束中Zn(II), Co(II)配合物对PNPP水解的催化作用

合成了3个配体N,N,N′,N′,-四(2-羟乙基)-1,3-丙二胺(1),N,N,N′,N′,-四(2-羟乙基)-1,10-癸二胺(2),N,N,N′,N′,-四(2-羟乙基)-1,4-对甲苯二胺(3)及其与二价金属离子Zn (II)和Co(II)形成的金属配合物.在25℃,不同pH值下,研究了这些金属配合物在Brij35胶束溶液中催化PNPP水解的反应.其结果表明在催化PNPP水解反应中,其活性物种为2∶1(配体金属离子)的单核金属配合物.不同金属配合物的催化活性与配合物的桥联配体及反应的微环境相关.     

乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)二乙酸配合物的合成、表征与性能研究

通过乙二胺四乙酸二酐与对氨基苯甲酸的酰化反应合成了乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)二乙酸(H4L),并以此为配体分别与稀土离子Sm3+、Gd3+、Eu3+和过渡金属离子Mn2+、Fe3+组装得到系列配合物.用红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析及热重-差热分析对配合物进行了组成与结构表征的分析,配合物的组成为M(HL...     

金属胶束催化VI：在Brij35胶束中Zn（Ⅱ），Co（Ⅱ）配合物对PNPP水解的催化作用

合成了3个配体：N，N，N’，N’，—四(2—羟乙基)—1，3—丙二胺(1)，N，N，N’，N’，—四(2—羟乙基)—1，10—癸二胺(2)，N，N，N’，N’，—四(2—羟乙基)—1，4—对甲苯二胺(3)及其与二价金属离子Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)形成的金属配合物．在25℃，不同pH值下，研究了这些金属配合物在Brij35胶束溶液中催化PNPP水解的反应．其结果表明：在催化PNPP水解反应中，其活性物种为2：1(配体：金属离子)的单核金属配合物．不同金属配合物的催化活性与配合物的桥联配体及反应的微环境相关．     

水杨醛β-丙氨酸希夫碱复合双金属配合物催化分子氧氧化环己烯的性能研究

合成了水杨醛β-丙氨酸希夫碱复合双金属配合物(SACo/Cu、SACo/Mn、SACo/Fe),并用FT-IR,ICP,XPS进行了结构表征.以分子氧做氧化剂,考察了复合双金属配合物对环己烯选择性氧化催化性能,探论了温度、时间、催化剂用量与底物比、溶剂及添加剂等因素对该反应的影响.     

金刚烷胺水杨醛Schiff碱过渡金属(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了金刚烷胺水杨醛Schiff碱配体(C17H21NO,以HL表示)与5种过渡金属(Ⅱ)的新的配合物[MCl2(HL)2](M=Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)),用元素分析、摩尔电导、红外光谱、1H NMR谱和热重分析对产物进行了表征;讨论了配体与中心金属离子的键合情况,并推测了配合物的结构.根据表征结果和参考文献得出:每一配合物的中心金属离子与2个Schiff碱配体中的酚羟基氧及2个氯离子发生配位,配位数为4.     

N-(3-羧基水杨醛)-N′-(5-氯水杨醛)缩乙二胺铜单核及Cu_2 Mn异三核配合物的合成、表征与磁性

合成了不对称双Schiff碱(H3L)Cu(II)单核配合物HCuL(H3L=N-(3-羧基水杨醛)-N′-(5-氯水杨醛)缩乙二胺)和异金属三核配合物(CuL)2Mn,并通过IR谱、电子光谱、元素分析等方法对其进行了表征,其组成为Cu2MnC34H26O9N4Cl2;在5~300 K温度范围,测定了这些三核配合物的变温磁化率,并拟合了测定结果,表明这些化合物金属离子间均为反铁磁耦合,磁耦合因子J=-9.24 cm-1.