有机可见光催化氯代物的选择性脱氯氘化

氘代化合物在有机合成、分析化学、药物化学等领域有着十分广泛的应用[1 ] .近年来,随着氘代药物的兴起,发展经济高效、生命友好的氘代反应和技术备受合成化学家们的关注 .药物代谢过程中,碳氢键断裂是重要步骤之一,因碳氘键比碳氢键稳定数倍,故在药物分子代谢位点引入碳氘键后可改变代谢速率,在一定程度上降低毒性、增强药性[2]...     

利用瞬态导向基团实现SP~3碳-氢键的官能团化

正Science 2016,351,252-256一直以来,碳-氢键活化受到了广泛地关注与研究.为了让碳-氢键活化反应具有更好的反应性和选择性,配位导向金属化被广泛地应用.目前,尽管很多的科学家开发了大量有效、实用的导向基团来实现碳氢活化官能团化,但是导向基团当量的使用及再去除,不仅使得合成步骤增多,而且部分导向基团与底物官能团不相容,也大大限制了反应的使用效率和适用范围.美国加州Scripps研究所的YU Jinquan教授最近报道了一种利用氨基酸试剂与醛或     

氢迁移诱导碳氢分子碎裂动力学研究进展

氢迁移反应是最基本、最重要的化学反应之一，它的发生可诱发碳氢分子产生特殊的碎裂通道，表现出独特的动力学特征。近些年来，随着实验技术以及理论手段的发展，对碳氢分子解离中氢迁移过程背后微观物理机制的理解逐步深化完善。本文以参与碳氢分子解离的氢迁移过程为综述对象，简要介绍了研究氢迁移动力学的实验和理论方法，总结了当前对C₂H₂、C₂H₄以及C₂H₆等碳氢分子解离产生碳碳键对称/非对称断裂通道和H⁺₃离子形成通道的机制的认识，并对后续研究内容作出展望。     

碳-氢化学研究的新进展

本世纪的目标是通过寻求一种产能高效且很少甚至不产生废物的加工方法,以实现化学、农业化学、制药领域的绿色化。但在良好愿景得以实现前,依然有重重困难需要克服。碳氢键破裂形成新分子的反应就是难点之一。过去,碳氢键破裂反应需要加入一些有害试剂且经过几个环节后才能完成。然而,现在的情况较之从前有了极大的改善。如果有合适的催化剂,通过激活碳氢键     

利用临时介质完成配体辅助的间位选择性碳-氢键活化

正Nature 2015,519,334-338碳-氢键是有机分子当中最常见的化学键,其键能极高,一般很难被直接活化用于反应当中.快速有效而又具有高度选择性的官能团化分子中碳-氢键能够极大地简化材料或是药物分子的合成,从而能迅速地从简单分子起步构建复杂分子,合成具有大量结构的化学分子库.美国加州Scripps研究所的YU Jinquan教授多年来致力于碳-氢键活化研究,     

芳烃分子的偶联竟有如此简便之道

碳氢键活化领域正在经历人们五年前无法想象的变革。近年来，陆续发表的一些有影响力的论文不仅改变了人们对碳氢活化的传统观念，还同时促进了技术上的进步。论文＃8介绍了一种利用钯作为催化剂成功将两个不同的芳香族化合物进行交叉偶联的方法，其中最神奇的是此种催化剂会自己辨别不同的芳香族碳氢键。     

钯催化的苯甲酸邻位碳氢键氟化反应研究

含氟有机分子通常具有一些独特的物理、化学以及生物学性质,因而在材料科学和药物化学中有着重要的应用价值。利用惰性碳氢键的活化来实现有机分子的官能团化近年来受到了极其广泛的关注,因此通过碳氢键的氟化反应来合成含氟有机分子也是有机合成中重要且具有挑战性的研究方向。以苯甲酸作为反应底物、以羧基作为导向基,通过对反应的添加剂、溶剂、氟化试剂和配体等进行筛选,实现了苯甲酸邻位碳氢键的氟化反应,以最高13%的分离收率得到了相应的单氟化产物。     

双色法同时测定碳氢火焰温度和碳粒体积分数

推导了由碳氢火焰中某点的辐射能同时得到该点温度和碳粒体积分数的表达式,在双色法的基础上,引入光学CT技术来重建整个碳氢火焰的辐射能,并进而确定碳氢火焰各点的温度和碳粒体积分数,对已有实验数据进行模拟运算表明,重建效果令人满意．     

NFSI参与的高效铜催化苄位碳氢键烷氧基化反应（英文）

本文报道了一种铜催化苄位碳氢键烷氧基化反应,该反应在不需添加牺牲还原剂的条件下进行。机理研究揭示了从醋酸铜、N-氟代双苯磺酰胺和甲醇生成活性一价铜物种的新途径,其中适当用量的铜催化剂能够平衡苄位碳氢键烷氧基化反应和苄基醚产物过度氧化的反应速率,从而获得最佳收率。     

C 4H 2等离子体放电产生的中性碳氢团簇(C \%n\%H \%m\%)分子束质谱表征

利用分子束飞行时间质谱和激光电离技术研究C4H2等离子体放电过程产生的中性碳氢团簇（CnHm）的质谱分布、稳定结构和形成机理.实验结果显示,碳氢团簇的质谱峰分布与其所含碳原子的个数有关,当碳原子的个数小于等于8时,偶数碳的碳氢团簇由于共轭效应的影响,其稳定性和质谱峰的强度均大于奇数碳的碳氢团簇;当碳原子的个数大于等于9时,出现偶数和奇数碳氢团簇的相间分布,奇数碳的碳氢团簇的质谱峰强度大于与其相邻的两个偶数碳的碳氢团簇的;当碳原子的个数为6、8、9～15、17时,CnH3出现较强的质谱峰,这与其具有较低电离能有关.随着碳原子个数的增加,碳氢团簇质谱峰的强度总体呈现减弱趋势,这说明碳氢团簇的形成机理可能以碳原子分步加成为主.     

镍催化卤代芳烃与烯基溴的还原偶联反应

正碳-碳键是有机化学中最基本、最重要的化学键之一,如何通过简单、高效的方法实现碳-碳键的构建,一直以来都是有机合成领域的研究热点。近年来,过渡金属催化的交叉偶联反应在碳-碳键、碳-杂原子键的生成方面取得了飞速的发展,并在精细化学品,活性药物以及天然产物的合成方面得到广泛的应用[1-2]。目前,最常见的偶联化学通常是基于亲核试剂与亲电试剂之间的反应而进行的[3],比如Suzuki,     

PMP杂环碳-4-酰基化反应的初步研究

本文通过实验对Jensen反应的机理提出修正和补充。可以初步认为在氢氧化钙的作用下PMP碳-4酰基键是直接一步协同缩合形成的。氢氧化钙在反应中不仅起着碱催化剂的作用,而且在PMP杂环碳-4酰基键的形成过程中起着有利于成键的模板作用。     

关正辉教授荣获2015年中国化学会青年化学奖

<正>近日,中国化学会公布2015年中国化学会青年化学奖的评选结果,西北大学化学与材料学院关正辉教授荣获2015年中国化学会青年化学奖,成为2015年度全国有机化学领域仅有的两名获奖学者之一。关正辉是西北大学化学与材料科学学院教授、博士生导师。近年来,他领导的课题组针对有机化学中碳氢键羰基化、高效合成含氮杂环等具有挑战性的科学前沿问题,开展了系统深入的科学研究并取得了系列原创性成果。他发展的钯催化芳胺双羰化反应首次解决了芳胺直接合成靛红酸酐的科学难题,     

C2H2和C4H2放电产生碳氢团簇(CnHm)的质谱研究

利用分子束质谱结合激光电离技术检测乙炔(C2H2)和丁二炔(C4H2)不同碳氢配合物放电等离子体过程产生的中性碳氢团簇(CnHm),比较不同前驱物对碳氢团簇质谱分布和质谱强度的影响.实验结果表明,由C2H2和C4H2放电产生的碳氢团簇存在相似的质谱峰分布,即在碳原子个数不大于8时,偶数碳的碳氢团簇CnHm在质谱图上呈现的峰比奇数碳的碳氢团簇强;当碳原子个数大干9时,不同前驱物放电产生碳氢团簇CnHm在质谱图上均出现偶数和奇数碳氢团簇的相间分布,并随着碳原子个数的增加,碳氢团簇质谱峰的强度总体呈现减弱趋势.另外由于C2H2和C4H2结构不同,稳定性存在差异,在放电条件下产生的碎片不同,合成碳氢团簇的质谱峰在强度上存在差异.     

铁精矿内配某生物质高温高压热解及其还原行为研究

以生物质为还原剂,在温度为1 040℃、压力为30 kPa下对铁精矿内配生物质热解气化及其还原行为进行研究。研究结果表明：初期热解产生了酚类等大分子碳氢氧化合物液相,并与铁精矿形成了焦油包裹体,显著迟滞了生物质挥发分的释放;外配水和铁精矿中的晶格氧促进了大分子碳氢氧化合物逐步氧化为酮类、酸类化合物,并最终转化为CO和H₂等还原性气体;铁精矿还原生成了铁晶须,部分形成了碳铁化合物,实现了铁氧化物的高效快速还原,入炉50 min时,金属化率达96.72%。     

金属硼烷和金属碳硼烷的键价计算和分析

运用原子簇化合物键价公式，对金属碳硼烷和金属硼烷进行了成键情况分析，提出了碳硼金属三中心键和硼硼金属三中心键的概念，并指出了簇合物型、夹心型和多层夹心型金属碳硼烷的稳定存在主要是形成金属三中心键的缘故．     

手性催化亚胺极性反转

正Nature 2015,523,445-450胺类化合物(碳氮键)是有机化学当中极其重要的一类化合物.目前,世界上超过95%的药物分子都含有氮原子.如何高效同时又高选择性地构筑含氮分子,是新药研发领域的重要课题.在构建碳氮键的方法中,碳基亲核试剂进攻亚胺当中的碳氮双键成键是种常见方法.若亚胺碳氮双键极性发生反转,     

光催化剂在碳-碳键形成反应中的应用进展

近年来,由于光催化具有成本低、易获得和环境友好等优点,在有机合成中应用引起了人们的广泛关注,并成为碳-碳键构筑最有效的方法之一,因而其光催化剂的研究是至关重要。主要综述了最近光催化剂在碳-碳键构筑反应中的发展和应用,并对其发展进行了展望。     

表面活性剂胶束溶液的增溶及相转移自由能

用微量滴定法测定了苯甲醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正己烷、苯、甲苯、正庚烷和四氯化碳在3-烷氧基-2-羟丙基三甲基氯化铵(RnTAC,n=8,12,14,16)胶束溶液中的增溶量．研究发现,表面活性剂碳链越长,对有机物的增溶量越大,苯甲醇在R16TAC溶液中的增溶量最大,为1．125mol／L．有机物从水相到胶束相的相转移自由能与其本身的极性和RnTAC的碳氢链长有关,极性越小、表面活性剂的碳氢链越长,增溶越容易。     

零价过渡金属催化无外加氧化剂的碳-氢键活化和脱氢偶联构建碳-杂键研究

<正>我校化学化工学院唐林博士2016年获批国家自然科学基金青年项目:零价过渡金属催化无外加氧化剂的碳-氢(C-H)键活化和脱氢偶联构建碳-杂键(C-X)研究,项目编号:21602190.过渡金属催化的C-H键活化近年来已经成为有机化学领域的研究热点之一.将过渡金属催化的C-H键活化与脱氢偶