催化极谱的研究Ⅲ.——钼—杏仁酸(或二苯羟乙酸)-氯酸盐体系的催化波

前文报导了钼-酒石酸-酸氯盐体系的催化波及其机理。鉴于酒石酸能使钼-氯酸盐体系的催化波(约为扩散电流的130倍)更为提高,达到扩散电流的400倍左右,因此曾用二十余种有机酸和其他有机化合物进行普遍试验,证明凡是α-羟基酸均有提高钼-氯酸盐体系的催化波的作用,而杏仁酸和二苯羟乙酸的效果特别优异。本文研究了杏仁酸和二苯羟乙酸存在时钼的催化波,此种带有苯环的α-羟基酸竟能使钼-氯酸盐体系的催化电流提高到为扩散电流的15000倍(4%氯酸钾)和30000倍(25%氯酸钠)左右,从而获得了特殊的高灵敏度,最低可检出6×10~(-10)M浓度的钼。是钼的现有分析方法中最灵敏的方法之一。本文对这一催化波的性质进行了初步的探索。     

SeSo—KIO_4催化极谱测定微量硒

矿石中微量硒的极谱测定,一般采用溴化钠——硫酸——高氯酸底液;亚硫酸钠——碳酸钾底液和氢氧化铵——氯化铵底液。示波测定可测到1×10~(-6)～2×10~(-4)M 的硒。近来有资料介绍可在邻苯二胺底液中用镓盐催化硒和SeSO_3~(?)——KIO_4催化波测硒可提高灵敏度。     

锰(Ⅲ)的催化波

锰(Ⅶ)的还原电势太正,在极谱上要用铂电极,而锰(Ⅱ)在氨一氯化铵底液中还原为金属(E(1/2)=-1.65伏,对饱和甘汞电极)灵敏度不到10~(-4)M.Mojzis、Riha、Issa和Nightingale先后在碱性三乙醇胺中得到锰(Ⅲ)络离子还原为锰(Ⅱ)的可逆极谱波(E(1/2)=-0.50伏),浓度可测至2·10~(-4)M,本文利用这可逆波在高碘酸盐存在下的催化波,提高测定锰的灵敏度达10~(-5)M.方法应用于纯物质中微量锰的测定,并讨论了催化波的机理.     

电导法测定CuSO_4—H_2SO_4—H_2O体系中配离子[Cu(SO_4)_n]~(2-2n)的稳定常数

根据测定混合溶液的电导率,经查表,作图,计算,间接获得有关数据,判断配离子[Cu(SO_4)_n]~(2-2n)的组成,计算其稳定常数,解决了实验数据处理的许多问题.     

铑(Ⅲ)-5-Br-PADMA-四丁基溴化铵体系的极谱催化波研究及其应用

报道在阳离子表面活性剂四丁基溴化铵(TBAB)存在下,铑(Ⅲ)-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺体系的极谱催化波.在单扫示波极谱仪上,铑(Ⅲ)与5-Br-PADMA在—1.16V处能产生一灵敏的极谱催化波.加入四丁基溴化铵后,波形得到改善,灵敏度明显提高,铑(Ⅲ)浓度在9.7×10~(-10)～1.2×10~(-6)mol/L范围内与一阶导数波高成线性关系,检测限达7.8×10~(-10)mol/L.并采用多种电化学方法研究了该体系极谱波性质,结果表明属于氢催化波,此法已应用于一些样品中痕量铑(Ⅲ)的测定.     

Th(SO_4)_2—Li_2SO_4及 Th(SO_4)_2—Na_2SO_4二元熔盐体系的研究

引言钍在水溶液中一般以 Th~(4+)状态或以其它络离子形式存在。在熔态时,根据等对 ThCl_4熔体的研究,他认为:由于钍离子半径较小(1.04),而电荷较大,故可能在熔体中不是以 Th~(4+)状态存在。此外,ThCl_4熔体的当量电导为16Ω~(-1)Cm~2,比典型的离子型熔体(如碱金属及碱土金属氯化物的熔体)的电导为小;但又较分子型熔体(如 BeCl_2)的电导为大,故等认为 ThCl_4熔体可能为介于这两类型     

Fe(Ⅲ)-中性红-NO2-极谱催化波的研究及应用

在0.03mol/L的NH3-NH4Cl缓冲溶液中(pH9.0),Fe3-NR在NaNO2存在下,于-1.15V(vs,SCE)处产生灵敏的极谱催化波,极谱波峰电流与铁离子浓度在5.0×10-8～8.0×10-6mol/L范围内呈线性关系,检出限为2.0×10-8mol/L.测得铁(Ⅲ)与中性红(NR)配合物的组成为1:1,研究了极谱波的性质.方法可用于水样中痕量铁的测定.     

三元体系Na_2SO_4-(NH_4)_2SO_4-H_2O中的Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4和Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O多温截面图

本文对Na_2SO_4-(NH_4)_2SO_4-H_2O三元体系中的Na_2SO_4·10H_2O_-(NH_4)_2SO_4(Ⅰ)和Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O(Ⅱ)两个多温截面进行了研究.在(Ⅰ)中有三个四相转熔点:P_1,38wt%(NH_4)_2SO_4,58.8℃;P_2,10.9 wt%(NH_4)_2SO_4,26℃;P_3,39.1 wt%(NH_4)_2SO_4,-16℃.在(Ⅱ)中有两个四相转熔点:P_1,100 wt%(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O,59℃;P_2,23.62 wt%(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O,26.1℃,转熔反应热为180 J/g。     

催化动力学光度法测定痕量锰──KIO_4-Mn(Ⅱ)-Phen-溴甲酚绿体系

基于在弱酸介质中，锰（Ⅱ）催化高碘酸钾氧化溴甲酚绿的反应，建立了动力学分光光度法测定痕量锰（Ⅱ）的新方法，方法的检出限为578×10－1gg／ml，测定线性范围为0～0.30μg／15ml，直接用于大米、面粉和自来水中痕量标的测定，均获得满意的结果。     

钴(Ⅱ)—6—Br—BTAMB—硫酸羟胺体系的极谱催化波研究

用单扫示波极谱仪,使钴(Ⅱ)在醋酸钠-醋酸-6-Br-BTAMB-硫酸羟胺底液中于-0.67V产生一灵敏的催化波,钴(Ⅱ)浓度在1.67×10~(-9)～1.67×10~(-7)mol·L~(-1)范围内与催化波峰高成良好的线性关系,检出限达6×10~(-10)mol·L~(-1).研究了催化波的形成条件及性质.测定了分子筛、生物制品及人发等样品中钴的含量.     

His—BrO_3~-—Mn~(2 )—H_2SO_4—Act体系振荡反应研究

1 实验方法实验所用试剂除 His 为生化试剂外,其余均为分析纯,溶液用去离子水配制.反应在有恒温装置的玻璃反应器中进行.温度控制在30±0.2℃,反应液总体积为25cm~3,匀速搅拌.以溴酸钾溶液滴加一半时记时,用217型双液接甘汞电极作参比,采用PXS—215型离子计,以213型光亮铂电极测定体系氧化还原电位变化 ln([ox]/[Red]),并记录在 XWC 记录仪上,由于观察的主要目的是时间因素,故 E 采用任意单位.     

Th(SO_4)_2—K_2SO_4二元熔盐体系的研究

作者曾对 Th(SO_4)_2-Li_2SO_4及 Th(SO_4)_2-Na_2SO_4体系进行了研究。为了进一步了解 Th(SO_4)_2与其它碱金属硫酸盐在熔态的相互作用,我们乃对 Th(SO_4)_2-K_2SO_4二元体系进行了研究。和我们过去的工作一样,我们使用了目测多温法,热谱法及显微结构法。     

H_2SO_4介质中Ce(Ⅲ)在铂电极上的氧化及其对Mn(Ⅱ)催化氧化的研究

在１ＭＨ２ＳＯ４中,Ｃｅ（Ⅲ）在铂电极上的氧化──还原伏安图表明：电位扫描速度为０．０５０Ｖｓ－１时,氧化峰电位Ｅｐａ＝０．９２Ｖ。还原峰电位Ｅｐｃ＝０．６４Ｖ,△Ｅｐ＝０．２８Ｖ,且峰电位随扫描速度而变化,峰电流Ｉｐａ和电位扫描速度的平方不成线性关系;Ｃｅ（Ⅲ）在铂电极上的电荷迁移为准可逆过程,生成的Ｃｅ（Ⅳ）对Ｍｎ（Ⅱ）有均相催化氧化作用,催化电流峰电位在１．２６Ｖ处,催化反应受Ｍｎ（Ⅱ）离子向电极表面的扩散控制,Ｍｎ（Ⅱ）的氧化产物为ＭｎＯ２。但Ｃｅ（Ⅳ）的催化能力与其在铂电极上再生的速率有关。在本实验条件下,催化作用的效率较低。     

钛(Ⅳ)-槲皮素-氯酸盐体系极谱催化波的研究

在pH3.2氯乙酸盐缓冲底液中,用单扫极谱法可获得灵敏的钛(Ⅳ)-槲皮素-氯酸盐催化波,其二阶导数检测限达7.0×10^-9mol/L。已成功地应用于纯金属镁中10^-4%钛的测定,并测得电活性络合物的组成为Ti(Ⅳ)∶槲皮素＝1∶1,平行催化反应的速率常数k=4.8×10⁵(mol/L)^-1·s^-1。     

Eu(Ⅲ)-ARS络合物的极谱吸附波研究

研究了在 p H=9.6的氨 -氯化铵缓冲溶液中 ,Eu( )与茜素红 (ARS)络合物的极谱波 ,该极谱波峰电位在 -2 .2 5 V(sv. SCE) ,其峰电流与铕的浓度在 3 .0× 1 0 - 6 ～ 3 .0× 1 0 - 4 mol· L- 1 之间呈线性关系 ,最低检出限为 1 .0× 1 0 - 6 mol· L- 1 。利用该方法可测定稀土矿石中的中稀土元素铕     

胱氨酸的极谱催化波研究

用循环伏安法、线性变位单扫描极谱法等研究证明，碘酸钾存在下胱氨酸的极谱催化波是一个有吸附的平行催化波。与其氢催化波不同，在该极谱催化波体系中，胱氨酸自身作为去极剂被还原产生含硫自由基，这个含硫自由基被ＫＩＯ３及其各种氧化价态的活泼基团氧化再生成胱氨酸。另外，讨论了碘酸钾的氧化、铵离子的增敏、汞电极的作用以及胱氨酸浓度的影响。     

稀土元素的极谱催化波研究——铕-钛铁试剂极谱催化波

本文研究的铕(Eu)是一种重要的稀土元素。对稀土元素的分析以往主要用发射光谱法、质谱法、中子活化法及吸收光光度法等,这些方法需要使用昂贵而复杂的仪器设备,在普遍应用上受到一定的限制。稀土元素的极谱催化波研究,方法简便,且灵敏度也高,有普遍应用的价值。     

FeSO_4—H_2SO_4溶液浸出法从废旧干电池中回收锰制备硫酸锰工艺研究

本文介绍废旧干电池芯与FeSO4-H2SO4混合液反应制备硫酸锰溶液,经过净化,浓缩,干燥制备一水硫酸锰,对其工艺流程、技术条件以及检测方法进行探讨,产品质量符合GB1622-86标准,锰的回收率在93％以上,在有效解决废旧干电池对环境污染的同时,为锰盐工业拓宽了资源渠道,符合可持续发展战略。