活性铝土石研制一氧化碳耐硫变换催化剂

选用水铝氧型铝土矿，经250℃水合、550℃热转相，使矿石中含有的水铝氧转化成γ、λ、η等活性相，比表面由原来的3—5m^2／g升至125m^2／g．以其作载体，与Co、Mo、K等活性组分草酸络合物水溶液组成的共浸渍掖，进行共浸渍，制成一氧化碳耐硫变换催化剂．符合“清洁生产”和“绿色环保催化剂”的要求．其机械强度高达90(N／粒)．在温度250℃，φ(汽)／φ(气)＝0．5，空速为2500h^-1时，测得催化剂样品活性(一氧化碳转化率％)达88％左右．并工业小试生产制备了5m^3矿制CO耐硫变换催化剂，在15000t／a的小型合成氨厂工业化使用，使用14个月以来，催化剂床层热点温度维持在230—240℃之间，催化剂出口的φ(CO)＜1．5％，操作稳定，碳氨日产量均达230—250t．     

矿载体制备的一氧化碳耐硫变换催化剂工业化应用

采用不定形活性铝土矿粒作载体 ,经一次性浸渍制成CO耐硫变换催化剂 .在小合成氨厂“中 +低 +低”变换工艺中使用 .迄今年余 ,变换活性良好、汽 气比要求低、无特殊工艺要求 .负荷保持在 90 0 - 10 0 0h- 1 之间 ,碳氨日产量均达 2 30 - 2 5 0t.系统运行良好 ,操作稳定 ,满足生产的要求 .     

Mo负载量及助剂Co对耐硫甲烷化催化剂性能的影响

考察了Mo基耐硫甲烷化催化剂中Mo负载量的影响．结果表明,MoO3的最佳负载量为其单层饱和负载量,大于此负载量后催化剂表面将出现MoO3晶型和颗粒团聚现象,这导致了其甲烷化活性降低．助剂CoO的添加会抑制Mo基催化剂的甲烷化活性,主要原因是生成了钼酸钴晶相,使得甲烷化活性位减少,从而导致了甲烷化活性的降低．实验结果为耐硫甲烷化催化剂设计提供了重要依据．     

天然矿研制耐硫CO变换催化剂

利用自制活性矿物载体［１］，采用共浸渍法，研制出用天然矿直接作载体的耐硫ＣＯ低变催化剂。经多次原粒度规模测试，样品性能达到国内同类产品水平。并对其进行性能评价和表征。     

FBD型CO高变催化剂耐硫性能的研究

通过对FBD型、B112型CO高变催化剂进行H2S中毒、恢复的活性比较,发现FBD型CO高变催化剂具有低温活性好、耐硫性能强的特点.采用扫描电镜、BET、红外光声光谱技术进行深入研究,结果表明:FBD型CO高变催化剂添加的耐硫助剂提高了催化剂比表面积、孔容,并且能优先与H2S结合,屏蔽催化剂中Fe3O4的Fe2+活性位与H2S作用,从而提高了催化剂的耐硫性能.     

Co-Mo/Al_2O_3-MgO耐硫变换催化剂的表征研究

采用常压微反、程序升温还原(TPR)、程序升温硫化(TPS)及原位红外(IR)技术,对Co-Mo/Al2O3-MgO催化剂表征研究发现:Co-Mo/Al2O3-MgO催化剂中活性组分Co、Mo,既存在着Co、Mo中心,也存在由Co、Mo相互作用产生的中心,其催化性能是由Co、Mo中心和Co、Mo相互作用产生的中心共同作用的结果,与Co-Mo/Al2O3催化剂是不同的,其中的MgO加强了活性组分Co、Mo的稳定性,进一步促进了Co、Mo的相互作用。     

钾在水煤气耐硫变换催化剂中的作用

应用微反、XRD和TPR技术,对水煤气耐硫变换Co-Mo-K—O/γ-Al_2O_3催化剂的性能进行了研究。结果表明,原料气中H_2S的浓度在100～500ppm的实验范围内,催化剂中钾的存在能抑制在操作温度大于250℃后产生的反硫化,显著地提高催化剂的活性。K_2O的含量约在10～12%时为佳。XRD观察到,在硫化态的催化剂上,钾以KHSO_3的形式存在。硫化态的催化剂在TPR谱上有两个被H_2还原峰,表明了低温峰(T_m在200～250℃)为硫化物的还原,高温峰(550℃)则对应于氧化物的还原。     

Cu—Ni系耐硫变换催化剂水吸附性能的研究

本文用脉冲气相色谱法研究了Ｃｕ－Ｎｉ系免硫化耐硫变换催化剂对Ｈ２Ｏ的吸附强度和活性中心数，以及它们与催化活性的关联，并且考察了碱性氧化物对吸附性能和催化活性的影响。     

载体晶粒尺寸对CuY催化剂性能的影响

以偏铝酸钠和硅溶胶为主要原料,采用无导向剂法制备了不同粒径的分子筛NaY,利用离子交换反应,采用NH₄NO₃溶液将NaY转化为NH₄Y分子筛.以NH₄Y为载体,通过蒸气浸渍法制备了CuY催化剂.采用XRD、TEM、BET和XPS等技术对催化剂进行了表征分析.将CuY催化剂应用于甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)的反应,考察了载体粒径对催化活性的影响.结果表明:载体晶粒影响了孔结构,尤其是间隙孔的形成,进而影响催化剂的催化活性.当粒径约500 nm时,晶粒间隙孔恰好有利于DMC的形成,此时CuY催化剂表现出最优的催化活性,DMC基于甲醇的时空收率、甲醇转换率、DMC选择性分别为273.1 mg/(g·h)、6.5%、72.1%.     

担载型无铬铁系水汽变换催化剂的结构特征

运用Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）方法对负载在堇青石和γ－Ａｌ２Ｏ３载体上的活性组分存在的晶相进行了分析,结果表明,在堇青石载体表面负载组分形成了具有钙钛矿结构的ＬａＦｅＯ３晶相,而在γ－Ａｌ２Ｏ３载体上未形成诸如ＬａＦｅＯ３等晶体化合物,由于这两种负载催化剂中活性组分存在的晶态不同,二者的变换活性相差甚大,堇青石作载体的催化剂,其催化活性明显高于γ－Ａｌ２Ｏ３作载体的催化剂。     

母体相组成对CO低变铜系催化剂性能的影响

使用XRD、TPR、TPD和活性评价装置等技术设备,研究Cu-Zn-Al催化剂母体相组成对其催化性能的影响。结果表明,母体为HZ相的催化剂活性高,母体为FC相的热稳定性好,母体以ML相为主相的催化剂性能差。通过选择适宜的Cu/Zn/Al比和控制制备条件,获得适宜比例的FC、HZ、ML三相态混合母体是制备性能优良的低变催化剂的基础。制备出了活性高、热稳定性好的CO低温变换催化剂。     

丙烯氢原子[1,3]σ迁移的反应机理研究

本文用ＭＮＤＯ量子化学方法研究了丙烯氢原子［１．３］σ异面迁移的反应机理．计算结果表明，该反应是以协同，非同步的途径进行，新键生成落后于旧键的破裂．本文计算所得的反应活化能为３９７．７ｋＪ／ｍｏｌ，并从反应过程能量解析的角度，具体分析了该反应属对称允许但实际上却难以进行的原因．     

一氧化碳氧化的钯催化剂研究Ⅰ．钯催化剂性能和反应条件对催化活性的影响

用浸渍法制备了不同担载量的Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３和Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂，在固定床微反中测定了它们催化ＣＯ氧化为ＣＯ＿２的活性。结果表明，催化剂金属含量低于７×１０￣（－５）时，Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３的活性优于Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３。催化剂经高温（８００℃）水蒸汽预处理活性下降。稀释用的载体和ＧＨＳＶ在７５０～１５００ｈ￣（－１）范围内对催化活性没有明显影响。     

原位红外光谱研究Kolbel-Engelhardt反应在Co/SiO_2催化剂上的机理

用原位红外光谱技术研究 Co/SiO_2催化剂上的 Kolbel-Engelhardt 反应,发现两个吸收峰(585,1390cm~(-1)).与甲酸的吸附比较证实,此两峰为甲酸根在金属钴原子上的吸附所产生的吸收峰,由此我们认为:甲酸根可能是 Kolbel-Engelhardt 反应的中间体。     

表面活性剂的络合作用对振荡反应的影响

实验发现，在金属催化剂电对电位Ｅ＝１．００－１．５１Ｖ范围内，随Ｅ的增大，Ｂ－Ｚ反应的振荡时间ｔ相应减小。本文通过实验和理论分析，指出了复杂反应依然存在着等动力关系。     

裂化催化剂再生过程中固体表面对CO氧化速率的影响

利用流动法微型反应器研究了不同固态物质(石英砂及Si—Al、Y—9、CRC—1催化裂化催化剂)在600～680℃反应温度范围内对CO氧化速率的影响。考察了CRC—1催化裂化剂的老化程度及污染金属(Fe、Cu、Ni、Na)对CO氧化反应速率的影响,为再生器模型的建立和生产应用提供了基础数据。     

Reimer－Tiemann反应的取代基效应研究

通过五种酚的Ｒｅｌｉｎｅｒ—Ｔｉｅｍａｎｎ反应的实验，对Ｒｅｌｉｎｅｒ—Ｔｉｅｍａｎｎ反应取代基效应进行了初步研究．结果表明其取代基效应符合Ｈａｍｍｅｔｔ－Ｂｒｏｗｎ方程，ｐ＋＜０．     

乙醇在 Ni-Sn/C 催化剂上羰化反应机理的研究

用负载型Ｎｉ＿Ｓｎ／Ｃ催化剂，在常压下对乙醇气－固相羰化反应合成丙酸及丙酸乙酯的反应机理进行了研究。用Ｘ－光电子能谱（ＸＰＳ）和Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）对活化前、活化后和反应后的Ｎｉ＿Ｓｎ／Ｃ催化剂进行了表征。结果表明乙醇羰化反应是发生在零价Ｎｉ的活性中心上。在催化剂加入Ｓｎ后使更多二价Ｎｉ还原成零价Ｎｉ，增加了羰化活性中心数量，形成了Ｃ２Ｈ５＿Ｓｎ＿Ｉ物种，促进了Ｎｉ在反应中的循环，提高了催化剂的活性。