利用铜催化硫代硫酸钠还原磷钼酸的反应测定微量铜

在酸性溶液中铜催化Na_2S_2O_3还原磷钼酸为钼蓝的反应,可利用以制订测定微量铜的动力学分析法。测定铜的浓度范围是:0.08—0.70微克/毫升(1.2×10~(-6)M-10×10~(-6)M),铜的浓度在此范围内与反应速度成直线关系。用该方法测定铜,个别测定的相对偏差在±10％以内。测定试样与测绘工作曲线时,室温相差在1.5℃以内,对测定结果没有显著影响。 测定铜时,溶液中各反应组份的起始浓度是:在25毫升溶液中含10~(-2)M H_2SO_4 4.0毫升,1.00％磷钼酸2.0毫升及0.100M Na_2S_2O_3 1.0毫升。 我们研究了各种常见离子对该方法测定铜的影响。Na~.、K~.、NH_4~.、Ca~(..)、Mg~(..)、Zn~(..)、Mn~(..)、Co~(..)、Ni~(..)、Cd~(..)含量达1毫克/25毫升;Al~(...)、Cr~(...)、Bi~(...)含量在100微克/25毫升以下时,对测定铜没有干扰。WO_4~″、BO_3~′″含量在4×10~(-2)M时亦不致有干扰。Fe~(..)、Fe~(...)、F′、PO_4~′″、AsO_4~′″和VO_3′对铜的测定则有显著的干扰。 VO_3′存在时显著加强铜的催化作用。当它存在时,在适当条件下当铜的含量在0.02—0.26微克/毫升(3×10~(-7)—40×10~(-7)M)时,反应速度与铜的浓度的平方成正比关系。     

CH_3COONa·3H_2O-Na_2SO_4·10H_2O截面

用步冷曲线法和DSC法测定了CH_3COONa·3H_2O-Na_2SO_4·10H_2O截面,得到了体系的多温图。结果表明,此截面的两条三次结晶水平线的温度值分别为: 液+Na_2SO_4(?)Na_2SO_4·10H_2O+CH_3COONa·3H_2O_2:18.2℃; 液+CH_3COONa(?)Na_2SO_4+CH_3COONa·3H_2O:58.1℃。     

U(Ⅵ)—U(Ⅳ)氧化还原排代色谱学的研究—(Ⅳ) 阳床—Ti(Ⅲ)—FeCl_3—H_2SO_4体系

首次实现了以 H_2SO_4为基液的 U(Ⅵ)—U(Ⅳ)氧化还原排代色谱过程,阐明了阳床—Ti(Ⅲ)—FeCl_3—H_2SO_4体系的色谱学特点:随 H_2SO_4浓度的增加,ρ急剧减小、β增加、Mu(Ⅵ)减低、φ作微小变动,因而(?)明显减小,所有这些都归因于 H_2SO_4有较强的络合作用。     

准液膜-火焰原子吸收法测定痕量铅

本文研究了一种新型分离富集水溶液中痕量铅的方法──准液膜法。用P204迁移Pb~2+离子,用H_2SO_4解吸Pb~2+离子,迁移与解吸同步进行,在最佳准液膜体系及操作条件下,铅的回收率可达90％以上,降低了火焰原子吸收光谱法的检测下限。     

SO_4~(2-)/TiO_2-Fe_2O_3固体超强酸的制备与表征

以TiCL_4、FeCL_3·6H_2O、NH_3·H_2O和H_2SO_4为原料,采用共沉淀硫酸浸渍法制备SO_4~(2-)/TiO_2-Fe_2O_3固体超强酸,用滴定法测定催化剂的酸性;用FTIR、XRD、TG-DSC、SEM和EDS表征催化剂结构;用粒径分析仪表征催化剂的粒径分布.结果表明:复合氧化物TiO_2-Fe_2O_3中,TiO_2以无定形方式分布在Fe_2O_3表面,以Ti-O-Fe键形成键联,经适宜浓度硫酸浸渍焙烧后,Fe2O3的骨架结构未发生明显变化,SO_4~(2-)负载在TiO_2-Fe_2O_3上.通过试验,得到Ti-Fe摩尔比1∶2,浸渍液硫酸浓度0.5mol/L,在550℃焙烧3h制得的SO_4~(2-)/TiO_2-Fe_2O_3催化剂酸性较强,比表面积较大,催化活性较佳.     

钛—铊双中间体库仑滴定铀

本文提出一个库仑滴定铀的新方法,样品经浓HCl和浓H_2So_4分解并用H_2O_2氧化其它价态的铀为六价。在6MH_2SO_4,0.1MTl~ ,0.5MTi~(4 )底液中用铂网电极为工作电极,先后电生Ti~(3 )和Tl~(3 )以库仑回滴定法测定铀,对标准铀溶液滴定结果为,毫克量铀,误差在±0.1%以下,微克量铀,误差在 0.4%左右,样品分析结果与重量法相符,但测定快速的多。     

硫酸钍水合物的热分解

H.W.B.Roozeboom用溶解度法确定了下列几种硫酸钍水合物的存在:Th(SO_4)_2·9H_2O,Th(SO_4))_2·8H_2O,Th(SO_4)_2·6H_2O,Th(SO_4)_2·4H_2O和Th(SO_4)_2·2H_2O。E.L(?)wenstein于常温下,用使9水合硫酸钍在各种浓度的硫酸溶液上长时     

铬电沉积过程及H2SO4的作用

在铬镀液(CrO_3/H_2SO_4=250/2.5Wt.)中,电流扫描实验结果表明,铬在玻璃碳电极上沉积需要成核过电位;而在铜电极上不需要成核过电位,其晶核由电极表面氧化膜(CuO CrOH)还原生成的金属Cr提供。铬电沉积前后,CrO_3还原机理不同,H_2SO_4 的作用也不同,沉积前,H_2SO_4的作用主要是活化电极表面,促使CrO_3还原,同时还使表面氧化膜溶解。沉积后,H_2SO_4 则起着保持电极表面附近阴极膜相对稳定的作用,还可能与 Cr(Ⅳ)形成易还原的配合物。     

锑（Ⅲ）—桑色素极谱络合吸附波测定三氧化二砷中的锑

在0.1mol/L H_2SO_4底液中,用单扫极谱法得到了高灵敏和高选择性的锑(Ⅲ)-桑色素的络合吸附波,其检测下限达2.0×10~(-9)mol/L,可不经分离直接测定三氧化二砷中的痕量锑。测得电活性络合物的组成为:Sb(Ⅲ):桑色素=1:2,条件稳定常数为4.1×10~(11)。电极反应是被吸附络合物中的Sb(Ⅲ)还原为Sb(0)。     

气体发生—阴极溶出伏安法测定水中的硫酸盐

本文叙述了用HCl+KI+NaH_2PO_2组成的还原液将水中的SO_4~(2-)还原成H_2S,后者吸收在NaOH+抗坏血酸组成的底液中,最后用园盘银电极阴极溶出伏安法测定吸收液中的S~(2-),由工作曲线求得水中SO_4~(2-)含量的方法。对两种水样做了回收试验,含SO_4~(2-)为139mg升~(-1)的水样测定的变异系数为4.1％。     

三元体系Na_2SO_4-(NH_4)_2SO_4-H_2O中的Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4和Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O多温截面图

本文对Na_2SO_4-(NH_4)_2SO_4-H_2O三元体系中的Na_2SO_4·10H_2O_-(NH_4)_2SO_4(Ⅰ)和Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O(Ⅱ)两个多温截面进行了研究.在(Ⅰ)中有三个四相转熔点:P_1,38wt%(NH_4)_2SO_4,58.8℃;P_2,10.9 wt%(NH_4)_2SO_4,26℃;P_3,39.1 wt%(NH_4)_2SO_4,-16℃.在(Ⅱ)中有两个四相转熔点:P_1,100 wt%(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O,59℃;P_2,23.62 wt%(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O,26.1℃,转熔反应热为180 J/g。     

贫铬区宽度及深度对EPR法灵敏度的影响

利用不同铬含量的镍基合金组成偶对模拟晶粒与晶界,研究了在0.5mol/L H_2SO_4+0.01mol/L KSCN溶液和0.5mol/L H_2SO_4+0.01mol/L Na_2S_4O_6溶液中电化学动电位再活化敏感性(EPR—DOS)与贫铬区宽度和深度之间的关系,结果表明:(?)贫铬区宽度、深度的增加,EPR—DOS值增大。但用不同介质检验时,灵敏度不同:0.5mol/L H_2SO_4+0.01mol/L KSCN溶液对贫铬区宽度变化敏感;0.5mol/L H_2SO_4+0.01mol/L Na_2S_4O_6溶液则对贫铬区深度变化敏感。     

电还原草酸制乙醛酸的阴极材料筛选

用线性电位扫描(LSV)法,研究了Pb、Pb-Ag、Pb-Ag-Ca及Ti四种阴极材料,在H_2SO_4、H_2C_2O_4及H_2SO_4+H_2C_2O_4混合液中的电化学行为,从中筛选出Pb-Ag和Ti是电还原苹酸为乙醛酸的较好阴极材料,其中又以Ti为最优。     

有机化合物中卤素与硫的同时微量测定

有机化合物中卤素与硫的同时微量测定,White用氧瓶分解法、Dirscherl等用氧流燃烧法分解样品,然后以钡盐滴定法测定SO_4~(-2),汞液滴定法测定X~-。ABryⅢeBHq等以空管燃烧法分解样品,滴定如前,但对SO_4~(-2)的滴定中以偶氮氯膦Ⅲ代替钍啉作为指示剂。1980年,Sliepcevic等报道,将样品放在填充有石英碎片的管内,在950～1000。下燃烧,产物用H_2O_2溶液吸收,AgClO_4溶液滴定Cl~-,以二氯萤光黄为指示剂,SO_4~(-2)则在80％异丙醇介质中用BaClO_4溶液滴定,以钍啉为指示剂。Trutnovsky等将样品在银填充的管内通氧燃烧,卤素被银层吸收;在燃烧后通氢(30ml/分)卤化银被氢还原得到卤化氢,(2AgX+H_2=2Ag+2HX),让其吸收在去离子水中,用常规测定X~-的方法测定;然后依次通氮气与氢气,使银层中的硫氧化物作为SO_2气体放出并吸收在H_2O_2溶液中生成H_2SO_4,以下用钡盐法测定。日本内海 喻等用氧瓶分解样品后以分光光度法分别     

铜片与浓H2SO4反应实验装置的改进

铜片与浓H_2SO_4反应的演示实验是中学化学用以说明浓H_2SO_4强氧化性的实验,现在高级中学课本铜片与浓H_2SO_4反应装置如图1所示,反应方程式:Cu+2H_2SO_4(浓)=CuSO_4+SO_2↑+2H_2O。     

Pb—Ag—Ca新型合金阳极（PAC阳极）用于电解MnO2（EMD）的研究（Ⅱ）

本文研究了用微分脉冲极谱法测定由PAC阳极电解后的电解液(MnSO_4—H_2SO_4)中的痕量铅的各项实验条件。在此电解溶液(MnSO_4—H_2SO_4)中选加KCl支持电解质作为底液,所以pb~(2+)(Ⅱ)的微分脉冲极谱图,峰形良好便于测量,峰电位值为-0.44v(相对Ag—AgCl电位、实验值),可采用标准加入法确定含量,方法可靠,简便快速。为恒算PAC阳极消耗速度提供基础数据,消耗速度为4.82％/年。     

對苯二酚比色法測定鎢礦中的鎢

1.對苯二酚比色法测定鎢必須在濃硫酸溶液中進行顯色,少量水存在使顏色深度減低;可加入過量的對苯二酚溶液避免魧Ρ蕉尤芤河昧繛?0毫/25毫升,則允許的含水量為4毫升/25毫升。2.少量钼酸根的干擾可加入適量的SnCl_2—H_3PO_4掩蔽,但若钼的含量超過16微克/毫升時,必須預先進行分離。3.用對苯二酚法测定鎢礦中鎢的含量, 得到尚满意的結果;测定範圍可高達70%。應用此法测定所需時間約為重量法的五分之一。     

含铁离子催化剂的稀硫酸液吸收烟道气中二氧化硫的吸收模型和氧化模型的探讨

本文讨论了在铁离子催化剂存在下的稀硫酸溶液中二氧化硫和氧气之间发生的反应: 2SO_2(液)+O_2(液)+2H_2O■2H_2SO_4及其反应动力学的模型。对于吸收:kga=O.98L~(1.04) 公斤摩尔/米~3·时·大气压对于氧化:kga=2.591×10~(-2)HV 公斤摩尔/米~3·时·大气压此模型可供选择与设计工业设备的参考。     

催化极谱法测定人体全血微量钼

本文提出在 H_2SO_4-KMnO_4作用下,血 M_0呈 M_0~(6+),作用于 C_6H_5CHOH-COOH(苦杏仁酸)-KCIO_3体系,产生催化极谱波,E_(1′2)-0.50V(VS·SCE)。该法测定范围0.07μg/ml—0.32μg/ml,检测下限0.07μg/ml。实测血样微量M_0,标准偏差0.17—0.26,变动系数1.9—2.8%,回收率101%—105.5%。     

钼一铜铁试剂体系的极谱波及应用——人发和天然水中微量钼的测定

本文研究了在醋酸——醋酸钠——铜铁试剂的底液中,钼(Ⅳ)能产生灵敏的吸附催化波,并试验了影响钼的波高的因素和测定条件。钼的浓度在2×10~(-5)～1.2×10~(-3)微克/毫升之间与波高成线性关系,检测下限为0.01ppb,该方法曾用于人发和天然水中微量钼的测定。