高聚物辐射交联效应的研究——(Ⅱ)从溶胶分数和溶胶部份的数均分子量估计天然橡胶的起始分子量分布

以DCP化学交联同Co~(60)γ射綫輻射交联对比方法,研究了天然橡胶的交联效应,并从溶胶分数和溶胶部分的数均分子量估計了未塑炼天然橡胶的起始分子量分布,得出以下結論: 1.輻射交联的物理交联度和化学交联度,在实驗剂量范围内,它們均同剂量R成正比,相应的交联产率G值分別为G物=2.0和G化=0.54 2.得到溶胶部分的数均分子量(?)_(ns)同溶胶分数S和分布寬度参数σ間的关系式,并用此式从溶胶部分的数均分子量和溶胶分数等实驗数据估計了未塑炼天然橡胶的起始分子量分布。得到(?)_(wo)/(?)_(no)=2.7(σ=0.6)和A=0.44。最后对无規交联理論亦进行了一次驗証。3.溶胶部分的数均分子量以双对数作图,它同輻照剂量成直綫关系。     

水溶性共轭聚合物PPEASO3分子量的粘度法估测

利用稀溶液粘度法对所合成的水溶性共轭聚合物PPEASO3的分子量进行了估测.先通过含0.1M NaNO3的PPEASO3水溶液的粘度测量数据求出其特性粘数[η],再利用Mark-Houwink方程[η]=KMαη和有关文献中的三种参考聚合物的K、α值计算得到聚合物的粘均分子量Mη,最后取其平均值得到PPEASO3的粘均分子量为Mη≈150KD.     

聚酰胺1010的熔体粘度

本工作研究了几种不同分子量聚酰胺1010试样的熔体粘度。温度范围是215—275℃。利用Bagley方法证明末端改正可以略去不计。在实验范围内,聚酰胺1010 熔体是牛顿流体,因此得到的结果是熔体的真实零粘度。熔体粘度和分子量的关系可以表示为:logη_m=0.022〈M_n>~(1/2)+常数(T)。作者认为不用数均分子量而用聚酰胺1010在96%硫酸溶液中的特性粘数更适宜于表征试样的分子量与熔体粘度的关系,即logη_m=0.025[η]+常数(T)。除了[η]=85.5试样的活化能有微弱的温度依赖性以外,其余较小分子量试样的活化能都是常数。试样的[η]为55、71.6、85.5时其活化能分别为10.5、12.8及14.2千卡/克分子。综合了η_m-[η]-T数据得到经验方程: logη_m=1/T(24.6[η]+944)-(0.0209[η]+0.853)在本实验范围内误差小于6%。     

聚乙烯的辐射交联

根据辐照聚乙烯的溶胶分数,溶胶平均分子量、溶胀和弹模的测定,应用唐敖庆、江元生的方法,对聚乙烯的交联度的评价问题作了详细讨论,在一定测量范围内,交联度与辐照剂量成正比,裂解度与剂量的平方根成正比,Charlesby—Pinner关系式与辐照聚乙烯的溶胶数据不符合,以上述实验结果为根据,建议了一个不同于Charlesby—Pinner关系式的半经验关系式,按新的关系式处理实验数据,得到了较为满意的结果。 应用Schulz分布的溶胶、凝胶分配理论,对起始分子分布在辐照过程中的变化情况作了研究,经一定剂量辐照后,由交联键连结的线型分子链,其分子量分布接近Flory分布。     

葛根直链淀粉分子量的测定

当葛根淀粉以碱液分散溶解时 ,随着沉淀剂正丁醇的加入 ,直链淀粉分子与正丁醇形成重结晶 ,并按分子量的大小逐渐进入凝聚相 ,最终直链淀粉组分从整个淀粉体系中分离出来 ,得到纯化的葛根直链淀粉组分。利用 Mark-Houwink方程 ,在准确测定葛根直链淀粉溶液特性粘度 [η]的基础上 ,计算出葛根直链淀粉的分子量 Mη为 4.0 6× 10 5 。     

一点法分析壳聚糖特性粘度偏差值的研究

在25℃、0.1 mol/LCH3COONa-0.2 mol/LCH3 COOH溶液作为溶剂的条件下,通过常规外推法测定脱乙酰度为98%的壳聚糖枯度值,并采用三种不同的一点法经验公式分析壳聚糖特性枯度值的偏差,同时进行了比较分析.实验结果表明:采用一点法公式[η]=ηsp+31nηr)/4C计算所得的脱乙酰度为98%的壳聚糖特性粘度值的偏差值最小,从而得出一点法[η]=(ηsp+31nηr)/4C公式应用在常规外推法中更能准确的测定脱乙酰度为98%的壳聚糖的特性粘度值.     

聚酯—聚氨酯稀溶液性质的研究——Ⅰ.单分散Mark—Houwink关系式的订定

本文采用特性粘数[η],重均分子量Mw和GPC,以宽分布的高聚物试样得到单分散的粘度—分子量关系式的方法,建立了由聚已二酸丁二醇酯(Mn=1750),4,4′—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和扩链剂1,4—丁二醇(BDO)形成的低硬含量聚氨酯在25℃时五种溶剂中的单分散Mark—Houwink关系式: DMF[η]=1.540×10~(-2) Mw0.748 THF[η]=1.211×10~(-2)Mw0.783 二氧六环:[η]=7.623×10~(-3)Mw0.820 环已酮[η]=1.157×10~(-2)Ww0.785 DMSO[η]=4.550×10~(-2)MW0.647 按照上述式子计算得到的Mη与单分散的Mark—Houwink关系式相吻合,而与试样的分布宽度无关。     

对一维XXZ海森堡开链模型基态纠缠度计算的分析

本文对一维XXZ海森堡开链模型基态纠缠度的计算作分析.研究方法是用von Neumann熵定义的纠缠度与模型的基态本征矢建立联系计算该模型体系的基态纠缠度,并据计算结果作分析.研究结论:(1)用von Neumann熵计算本模型纠缠度时所得约化密度矩阵具有规律性;(2)本模型在顺、反铁磁情形下N为偶数且位型为[N,N/2]时,基态纠缠度η=1,体现了自旋链格点中填放自旋向上和向下的电子数相等时η的对称性;(3)顺、反磁情况下N为奇、偶数时在参数0到1区间内η的变化趋势一致,体系为有纠缠的连续长程相,参数为1.0时η值突变,出现拐点,体现模型体系从有序到有序的相变;(4)利用本征矢跟踪法将图象中的游离数据消除以得到清晰图象。     

梓油醇酸树脂分子量分布规律的研究

用蒸气压渗透法（ＶＰＯ），凝胶色谱法（ＧＰＣ）、粘度法对不同油度的梓油醇酸树脂酯化各阶段产物及终点物的分子量进行了测定，并对其物性进行了表征，发现梓油醇酸树脂的特性粘度［η］和分子量之间符合Ｍａｒｋ—Ｈｏｕｗｉｎｋ方程［η］＝ｋＭα的关系。从而测定出方程中的ｋ值、α值，及最终产物分子量的分散度（ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎ），发现其变化有着短油度＜中油度＜长油度的规律。     

高分子熔体和浓溶液的流变性能研究(Ⅲ)线性粘弹性的标度指数与其对起始分子量和测试个数的依赖性

基于多重缠结和多重蠕动模型及高分子熔体内能量耗散机理，高分子熔体的粘弹性是由高聚物起始分子量及其分布和缠结链组（点）在高分子链上的序列分布（N_ijk）三重效应所决定,其三者的统一体现物理量就是高分子链远近程缠结空间的平均限制维数和．又称之为标度指数。根据多重缠结和蠕动粘弹性分子理论，推导出（单分散试样）和（多分散试样），和为第k个高分子体系中i体缠结链组在第j类高分子链上序列分布函数。根据线性粘弹性的定义又计算出η0和η0对起始分子量和分布间定量关系式，并以大量实验结果加以证实。结果表明它们能同实验很好符合。首次证实了和因分子量大小与分布和高聚物品种及所选用的分子量范围而稍有改变等事实。     

60Co-γ不同剂量辐照对明胶特性的影响

研究经0-52.7 kGy^60Co-γ射线照射后的明胶黏度、胶凝特性、蛋白组分、分子量与吸收剂量的关系,结果表明,明胶的特性黏度、相对黏度、凝胶强度、熔化温度和分子量随剂量的增加呈下降趋势.明胶的大分子物质含量随剂量的增加而减少,M n和M w范围为7 839-10 861,32 444-36 506.分子量分布逐渐加宽,范围为3.36-4.45.同时,辐照后明胶膜的胶凝点上升,范围39.8-42.7℃.明胶颗粒的致密性好,表面平滑.实验结果说明,在有限水和无限氧气存在下,小分子量明胶的辐射反应为分解反应.     

有机硅引发剂的结构对基团转移聚合产物分子量分布的影响

本文报道合成了八个有机硅化合物,均可用作甲基丙烯酸甲酯的基团转移聚合(Group Transfer Polymerization GTP)引发剂,在相同单体、催化剂、溶剂配比和聚合条件下,进行反应,所得产物用凝胶渗透色谱(GPC)作了分子量及分量分布的表征,引发剂的结构和活性对产物的分子量和分布宽度均有显着影响,所用引发剂中以1-甲氧基-1-(三甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯和双(乙氧基)-3-甲氧基-3-(三甲硅氧基)-2-甲基-2-丙烯-1-磷酸酯引发剂,所得产物的分子虽分布最窄,分子量的绝对位与理论值相近,分子量与理论值的偏离是随产物分子量分布宽度的增加而增大.     

微波辐射下的三聚甲醛阳离子聚合

本文叙述了以三聚甲醛为单体,BF_3—OEt_2为催化剂,进行微波辐射下的阳离子聚合。讨论了催化剂用量,辐射强度及辐射时间对聚甲醛粘度和收率的影响,结果表明,微波聚合反应速度快,得到的聚合物其粘度比热聚合产物要大,收率要高。     

聚苯硫醚的合成与结构研究：Ⅰ.聚苯硫醚的合成与结构表征

用不同原料和方法制备了不同类型的聚苯硫醚树脂,通过元素分析。红外光谱,激光拉曼光谱及Ｘ射线衍射分析等手段,对各种产品的结构进行了表征。对不同类型产品的结构差异进行了初步研究。结果表明,用不同的原料和方法都可制备聚苯硫醚树脂,各种聚苯硫醚树脂的结构基本接近,但具有细微差别。     

热氧化处理聚苯硫醚结构的FTIR研究

本文对淬火、退火和热氧化处理PPS的红外光谱及其与结构的关系进行了研究。发现了表征熔体和固相热氧化处理PPS的特征谱带。实验结果表明,PPS在熔体热氧化处理中发生热氧化交联反应,具有网络结构;在固相热氧化处理中结晶度增大,具有线型结构。     

硫磺法高粘度聚苯硫醚的结晶行为与热解行为

用热分析法对硫磺法合成的高粘度聚苯硫醚（ＰＰＳ）的结晶行为和热裂解行为进行了初步探讨，并与硫化钠法ＰＰＳ进行了对比。结果表明：杂质的存在对硫磺法ＰＰＳ的交联结构，热稳定性和结晶行为都有不同程度的影响。     

水性聚氨酯的制备及其交联膜的性能研究

采用ＮａＨＳＯ３封端法制备了一系列的水性聚氨基甲酰磺酸钠（ＰＣＳ）,讨论了作为溶剂的水、乙酸乙酯、乙醇的用量对封端率的影响,结果表明３种溶剂的用量均有一最佳值,膜的吸水、吸乙醇及动力学实验表明经多乙烯多胺交联的ＰＣＳ膜具有良好的耐水、耐乙醇性能及力学性能。     

库区岩溶发育特征值

在喀斯特地区水库坝址选择及区域评价中,作者提出了几个新的指标:岩溶度k(单位吸水量乘直线岩溶率)、不均匀系数v(标准差除以数组平均位)、导水度f(单位吸水量除以直线岩溶率),用以代替传统指标直线岩溶率及单位吸水量,从而使对库区岩溶发育特征的评价更加客观。作者认为这些指标的应用能较科学地对水库岩溶发育进行评价。     

聚丁二酸丁二醇酯的强化辐射交联

以三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)为强化交联剂,对聚丁二酸丁二醇酯(PBS)进行辐射交联.研究了辐照剂量、TAIC含量对交联的影响.采用DSC、WAXD、DMA等方法对交联后PBS的结晶行为、玻璃化转变、力学性能等进行了研究.结果表明随着凝股含量的增大,PBS的结晶度和结晶温度下降,玻璃化转变温度提高.PBS的强度和模量随着凝胶含量的增大而增大,但断裂伸长率则随之降低.此外,交联的引入对PBS的热稳定性无明显影响.     

高浓度聚合物驱所用聚合物性能研究

针对喇嘛甸油田高浓度聚合物驱所用聚合物,利用PHYSICA MCR300型流变仪研究了其浓度、分子量及矿化度对溶液流变性和黏弹性的影响。结果表明:在一定范围内,聚合物溶液的表观黏度随着剪切速率的增加而降低,表现出假塑性流体的特性。聚合物浓度、分子量增大时,溶液的表观黏度、储存模量和损耗模量均增大;相应的储存模量和损耗模量曲线都有一个交点。所对应的角频率随聚合物浓度、分子量增大而减小。水质对聚合物溶液性能有较大影响。随着矿化度的增大,溶液的表观黏度、储存模量和损耗模量均减小,储存模量和损耗模量曲线的交点所对应的角频率增大。