维惕希(Wittig)反应的研究——(Ⅱ)共轭多烯合成的立体化学

中度活泼的叶立德(Ylid),二苯基烃基烯丙磷烷,与α、β—不饱和醛的维惕希反应生成反式占优势的共轭多烯。     

维惕希(wittig)反应的研究——(Ⅲ)聚乙二醇相转移催化维惕希反应

用聚乙二醇(PEG—600)作相转移催化剂,K_2CO_3作碱,研究了几种(?)盐与醛的维惕希反应。结果表明:聚乙二醇可以代替价昂有毒的冠醚作维惕希反应的相转移催化剂;此法所得烯类化合物的反顺式比值在1～1.3之间;同时,还讨论了反应温度和反应时间对产物的影响.     

Wittig反应的研究(Ⅷ)——相转移催化二苯基烯丙基型Wittig反应

本文报道了二苯基烯丙基型鏻盐与取代芳醛在碳酸钾作用下的固一液相转移催化反应。     

Wittig反应的研究(Ⅸ)——相转移催化Wittig反应的最佳条件及机理

本文报道了各种因素对烯丙基型季鏻盐与芳醛的相转移催化Wittig反应的影响,并初步推测了该反应的机理。     

烯甲酰化反应及其立体化学的再研究

用ＤＭＦＳＯＣｌ２和ＤＭＦＰＯＣｌ３均能使莰烯甲酰化，所得ω甲酰基莰烯中均以Ｅ型异构体为主．随着甲酰化反应温度降低，Ｚ型ω甲酰基莰烯的得率有所增加．     

Wittig反应的研究(ⅩⅣ)——苄基型膦叶立德Wittig反应中的阴离子效应

合成了一系列苄基型季鏻盐,利用它们与对氯苯甲醛在不同碱(其它条件相同)下的Wittig反应,探讨了阴离子对Wittig反应立体化学的影响,结果表明阴离子效应与碱有关,并讨论了阴离子的作用。     

莰烯甲酰化反应及其立体化学的再研究

用ＤＭＦ－ＳＯＣｌ２和ＤＭＦ－ＰＯＣｌ３均能使东城区莰烯甲酰化，所得ω－甲酰基莰烯中均以Ｅ型异构体为主，随着甲酰化反应温度降低，Ｚ型ω－甲酰基莰烯的得率有所增答     

莰烯醛的反应研究及在合成上的应用Ⅲ——催化氢化反应及二氢莰烯醛的合成

本文着重对莰烯醛的催化氢化反应进行了研究,分别就催化剂品种、溶剂、压力和温度等条件对氢化反应的影响及反应的立体化学作了比较和分析,确定了在 Pd-C 催化下高压氢化制备二氢莰烯醛的方法.同时,对莰烯、ω-酰基莰烯和β-莰烯基-α,β-不饱和酮在催化氢化过程中环外双键氢化的立体化学进行了比较.     

环烯基锂与6,6—n亚甲基富烯反应立体化学研究

研究了反应前后构象变化对环烯基锂和６，６－ｎ亚甲基富烯反应的影响，发现此类反应随６，６－ｎ亚甲基富烯的ｎ值和构象的不同而异，当ｎ＝４时，发生加成和ａ－Ｈ攫取两种反应，主要为ａ－Ｈ攫取反应，当ｎ＝５，６时，与１－环己烯基锂进行加成和还原两种反应，主要为加成反应，与１－环庚烯基锂只发生环外双链的加成反应，合成了两个新型大取代茂锆化合物。     

1,3-二(4-苯胺)金刚烷的合成

以1-金刚烷醇与乙酰苯胺为原料,在浓硫酸介质中室温下发生傅克烷基化反应,合成得到1,3-二(4-乙酰氨基苯基)金刚烷,然后将其水解合成了1,3-二(4-苯胺)金刚烷,合计收率为64%,产物结构经红外光谱、1H和13C核磁共振谱表征.该方法产率较高,大大方便了1,3-金刚烷二芳基衍生物的合成.     

西松烯内酯的合成研究(Ⅰ)--西松烯醇的全合成

报道了合成西松烯内酯的重要中间体西松烯醇的全合成研究，该中间体已具备合成西松烯内酯的全部碳架。反应以香叶醇为原料，经烯丙位氧化，基团保护，亲核取代等步骤得到关键中间体（９），利用乙酰基和四氢吡喃在作为羟基保护基时不同的脱除条件，中间体（９）经五步基团转换反应得中间体（１４），在Ｃｒ（Ⅱ）试剂作用下进行分子内缩合得到的苏式环化产物，最后脱除苯磺酰基得到西松烯醇（１５）。     

二溴氯—偶氮氯膦与Cu(Ⅰ)显色反应的研究

在盐酸羟胺的作用和pH5.0的溶液中,Cu(1)与二溴氯—偶氮氯膦形成1:2的篮色配合物,在620nm处有最大吸收,表观摩尔吸光系数为3.02×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。当溶液中存在氟化铵掩蔽剂时,大多数其它金属离子不发生干扰Cu(Ⅰ)的显色反应。本方法可用于纯金属及其化合物中微量铜的分析测定,结果十分满意。     

二维蜂窝状配位聚合物Ag(Ⅰ)-3,6-二(2-吡啶巯基)哒嗪的合成(英文)

合成了银(Ⅰ)的3,6-二(2-吡啶巯基)哒嗪配合物,{[Ag2(C14H10N4S2)3]n.4.5nH2O.2nNO3-}(1),通过红外光谱、元素分析和单晶X射线分析技术给予表征。配合物1是具有(6,3)拓扑的二维蜂窝网状结构的配位聚合物,银(I)中心为三角平面配位几何构型。晶体结构为三角晶系,R-3:空间群,a=15.555(3),b=15.555(3),c=42.587(8),α=β=90°,γ=120°,Z=6,V=892 4(3)3,R1=0.064 5,wR2=0.213 3。二维网状结构沿着c轴准确堆积为具有一维通道的(6,3)拓扑蜂窝层。配合物1的循环伏安测定表明电极反应是准可逆反应。     

1,3—二羟甲基—5,5—二甲基乙内酰脲的合成

研究以丙酮为原料，经亲核加成反应，Ｂｕｃｈｅｒｅｒ－Ｂｅｒｇ‘ｓ环化反应和羟甲基化等三步反应合成，１，３－二羟甲基－５，５－二甲基乙内酰脲的工艺路线，总收率６８＾％－７８％。产物经＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ谱和元素分析鉴定。     

木香烯内酯的氧化反应研究(Ⅰ)--间氯过苯甲酸氧化木香烯内酯

对木香烯内酯的间氯过苯甲酸氧化反应进行了研究．通过质谱、红外和核磁共振谱测试，鉴定两个主要氧化产物分别为santamarin和reynosin．在反应产物立体构型分析的基础上，提出了氧化反应的可能机制．     

稳定二硅烯的合成及其反应活性研究进展

稳定二硅烯作为一种重要的反应合成中间体在有机合成中得到了广泛应用,通过反应能够得到一些用一般方法难以合成的小张力环、多环化合物及含硅杂环化合物．文章对稳定二硅烯的合成及其反应活性研究进展进行综述．     

反式1,3-环辛二烯-5,7-二羧酸的合成

本文报告了合成去角四面体烷(trucated tetrahedron)(CH)_12的部分结果:由简单原料出发,经二环[3,3,1]祭烷衍生物,金刚烷衍生物而得到反式4,6-环辛二烯-1,3-二羧酸,后者可望成为去角四面体烷的前体材料.     

(1,3)-丁二烯环氧化反应理论研究

采用B3LYP密度泛函方法和DAM模型对（1，3）-丁二烯环氧化机理进行了研究。通过对分子态吸附氧环氧化（1，3）-丁二烯环氧化的理论计算，得到了该反应路径上的吸附态、中间产物、过渡态以及最终产物的能量、几何构型等，确定该反应分两步进行，反应能垒比较低，从理论上解释了银催化（1，3）-丁二烯环氧化较高选择性的原因。     

(1,3)-丁二烯环氧化反应理论研究

采用B3LYP密度泛函方法和DAM模型对(1, 3)-丁二烯环氧化机理进行了研究.通过对分子态吸附氧环氧化(1, 3)-丁二烯环氧化的理论计算,得到了该反应路径上的吸附态、中间产物、过渡态以及最终产物的能量、几何构型等,确定该反应分两步进行,反应能垒比较低,从理论上解释了银催化(1, 3)-丁二烯环氧化较高选择性的原因.