2/2′-羟基对二芳基希夫碱荧光发射的影响

基希夫碱分子中取代基的位置及分子内氢键对其荧光性能有一定的影响,为了探索含不同位置羟基的二芳基希夫碱的荧光性能,合成了24个邻羟基二芳基希夫碱化合物(XArCH=NArY),这些化合物包含13个2-OHArCH=NArY(2-OHBAY)和11个XArCH=NArOH-2′(XBAOH-2′),并测定了它们在无水乙醇中的荧光光谱,研究了基团X、Y以及分子内氢键对化合物荧光性能的影响.结果表明:与XBAOH-2′相比,2-OHBAY的取代基对化合物荧光发射波长的影响更显著;相同基团X和Y的情况下,2-OHBAY比XBAOH-2′的荧光发射波长更长,可能是由于分子内的质子转移引起.研究结果对羟基希夫碱荧光化合物的设计、合成与应用有重要的参考意义.     

羟基二芳基希夫碱及其在 银纳米颗粒作用下的荧光性能

为了探索羟基二芳基希夫碱及其在银纳米作用下的荧光性能,本文合成了60个羟基二芳基希夫碱化合物,并制备了银纳米溶液.这些化合物包含羟基处于芳环的4-,3-,2-,2'-和4'-不同位置的异构体.将化合物配制成无水乙醇溶液,测定了纯化合物溶液的荧光光谱以及化合物-银纳米溶液的荧光光谱.结果表明:(1)化合物溶液的荧光发射波长与羟基所处的位置密切相关,处于醛芳基2-位羟基的化合物荧光发射波长最长;(2)化合物在银纳米作用下,荧光发射波长均有移动,其移动的大小与取代基电子效应没有明显的定量相关性;(3)荧光发光强度相对于纯化合物,普遍发生了降低,仅有极少数化合物有增强.该结果对希夫碱荧光材料的设计合成有理论意义,同时对银纳米用于有机化合物和生物检测有参考价值.     

间位羟基激发态取代基效应常数的提取

合成了12个模型化合物,3-OH-4’/3’-Y-N-(苯亚甲基)苯胺,经1H NMR和13C NMR进行分子结构表征.测得这些模型化合物在无水乙醇中紫外吸收最大波长λmax(nm).以λmax的能量νmax (cm-1,νmax=1/λmax)代入文献报导的定量相关方程,用计算机进行数据拟合,得到间位羟基(m-OH)的激发态取代基参数σexCC(m)(OH)为0.47.用该值对模型化合物λmax进行计算并与实验值对比,结果表明它是可信的,可用于有机化合物的紫外光谱性能相关和光学材料分子设计.     

取代基和溶剂对二苯并富烯紫外 吸收能量的影响

取代基对二苯并富烯化合物紫外吸收光谱的影响可由取代基激发态参数σexCC和基态极性参数σp表达,用以上两参数比用σ+p单参数更准确.10多种性能不同的溶剂中对二苯并富烯化合物紫外吸收光谱的变化规律可以由σexCC,σp和溶剂显色参数ET(30)三参数共同表示,并且ET(30)比正辛醇/水中的分配系数logP表达溶剂效应更好.研究表明,二硫化碳可能不宜于作为溶剂来测定二苯并富烯化合物的紫外吸收光谱.     

2,4-二硝基取代二苯乙烯和2-芳基乙烯基吡啶紫外光谱的取代基效应

测定了2，4-二硝基取代二苯乙烯和2-芳基乙烯基吡啶两个系列化合物在16种溶剂中的紫外光谱，其最大吸收波率与Hammett取代基常数之间存在良好的线性关系，线性相关系数分别在0．99和0．95以上。     

4-硝基二苯乙烯系列化合物紫外光谱的测定

测定了4-硝基二苯乙烯系列6个化合物在14种有机溶刑中的紫外吸收光谱，其最大吸收频率与Hammett取代基常数之间存在良好的线性关系．     

1-苯基-3-甲基-4-芳亚甲基吡唑-5-酮的紫外光谱的取代基效应

在ＫＦ－Ａｌ２Ｏ３负载型固体碱催化下,１－苯基－３－甲基吡唑－５－酮和对位不同取代基芳香醛进行缩合反应,合成了１－苯基－３－甲基－４－芳亚甲基吡唑－５－酮,测定了６个产物的１５种溶剂中的紫外光谱,其最大吸收频率与Ｈａｍｍｅｔｔ取代基常数之间存在良好的线性关系。     

取代基效应对3,4′-二取代二苯乙烯还原电位的影响

为了探索取代基效应对取代二苯乙烯化合物还原电位的影响,合成了38个3,4′-二取代二苯乙烯模型化合物3-XSBY-4′.以无水乙腈为溶剂,在CS300电化学工作站上测定了化合物的还原电位E_(Red).分别探讨了取代基X, Y对3-XSBY-4′还原电位E_(Red)的影响,以及X和Y共同对E_(Red)的影响.得到了表达E_(Red)变化规律的定量相关方程.结果表明:(1)取代基X, Y的Hammett参数σ和激发态参数σ_(CC)~(ex)均对E_(Red)有重要影响.参数σ(X)和σ(Y)均与E_(Red)正相关,表明取代基X和Y的吸电子效应使化合物的E_(Red)升高.而取代基X, Y的激发态参数σ_(CC)~(ex)(X)、σ_(CC)~(ex)(Y)对化合物E_(Red)的影响,则通过交叉相互作用形式表现.(2)处于间位的取代基(3-X)比处于对位的取代基(Y-4′)对于E_(Red)的影响更明显,同一个吸电子基团,处于3-位比处于4′-位时,使E_(Red)升高更多.(3)取代二苯乙烯XArCH=CHArY(XSBY)与取代二芳基希夫碱XArCH=NArY(XBAY)的母体分子是等电子化合物,但由于前者含有无极性桥键CH=CH,后者含有极性桥键CH=N,因而前者母体分子的最低未占分子轨道LUMO能量更低,还原电位更小,化合物更难被还原.     

二芳基硝酮-银纳米超分子体系的紫外光谱

为了探索二芳基硝酮(XPNY)在银纳米粒子(AgNPs)作用下的紫外吸收性能,本文合成了23个XPNY化合物,并制备了AgNPs溶液,在无水乙醇中,测定了XPNY和XPNY-AgNPs溶液的紫外吸收光谱,与文献报导的氮苄叉苯胺-银纳米(XBAY-AgNPs)和N-(苯亚乙基)苯胺-银纳米(XPEAY-AgNPs)体系紫外吸收光谱的变化规律进行比较.结果表明:(1) XPNY-AgNPs与XBAY-AgNPs和XPEAY-AgNPs体系相比,紫外吸收光谱的变化规律不同.(2) XPNY-AgNPs紫外吸收的Δν_(WSL)主要受取代基X和Y的激发态取代基常数,取代基X的场/诱导效应常数,Y的共轭效应常数以及基团X和Y之间的交叉作用项等的共同影响.(3)由于XBAY,XPEAY和XPNY这3类化合物分子中的桥键不同,当它们与银纳米粒子发生作用,紫外吸收光谱受到取代基效应的影响差别较大,XBAY-AgNPs和XPEAY-AgNPs的极限波长λ'_(max,lim)相对于XBAY和XPEAY的λ'_(max)既有红移也有蓝移;而XPNY-AgNPs的λ'_(max,lim)相对于XPNY的λ'_(max)只发生红移.该结果对理解XBAY,XPEAY和XPNY这3类化合物在银纳米作用下的紫外吸收光谱有理论意义,也可为相应化合物-银纳米的紫外吸收光谱的检测应用提供参考.     

取代基对2-(4-取代苯基)-5-取代嘧啶紫外吸收能量的影响

测定了46个2-(4-X苯基)-5-Y嘧啶的紫外可见吸收光谱,研究了共轭链两端取代基X,Y对紫外最大吸收波长λmax对应的能量vmax的影响规律,提取表征基态取代基电子效应的Hammett参数σ和表征激发态取代基电子效应的激发态取代基参数σexCC对vmax建立定量结构-性质相关模型,得到了相关系数高(R2=0.948 7)、平均相对误差小(D=1.26%)的5参数模型.结果表明,取代基X,Y的共轭效应、激发态取代基效应及取代基的交叉相互作用对化合物的紫外吸收有较大影响.结合各参数前面的系数对模型的物理意义进行了合理解释,并与本课题组之前研究的取代基对2-X-5-Y嘧啶类化合物的紫外吸收能量的影响规律进行了比较.     

新型席夫碱配合物的合成和双光子性质研究

报道一种席夫碱配体及其与锌、镉形成的金属配合物的合成,应用元素分析、红外光谱等现代分析方法对配合物进行了表征,确定了配合物的组成。研究了配体和配合物的单光子荧光性质和双光子吸收性质上的差别,结果表明功能性有机配体形成的金属配合物具有大的非线性光学响应。     

水杨醛氨基酸Schiff碱及其稀土配合物的合成

研究氨基酸schiff碱及其稀土配合物的合成方法,讨论pH值、溶剂等因素对反应体系的影响。结果表明：用分步合成法,以无水乙醇为溶剂,控制体系的pH值为7～7.5合成配体,pH值为6.5～7合成配合物,可得到理想的氨基酸Schiff碱及其稀土配合物。     

Schiff碱水杨醛缩4-氨基安替吡啉双核钒(IV)配合物的合成与表征

合成了Schiff碱水杨醛4-氨基安替吡啉(HL)及其与NH4VO3的配合物,通过元素分析、红外光谱和紫外光谱对配体和配合物进行了表征,提出了该配合物的可能存在的结构,并对它们对植物生长调节活性进行了初步的研究.     

4—硝基苯甲醛甘氨酸Schiff碱的合成,表征及抑菌活性

用4-硝基苯甲醛与甘氨酸反应,合成了Schiff碱.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱及差热热重分析对其进行了表征.摩尔电导数据表明,合成化合物为1∶1型电解质.抑菌试验结果表明,该化合物对红色毛癣菌、孢子丝菌、白色念珠菌均有不同程度的抑菌活性     

新型吲哚席夫碱类化合物的合成及其抗菌活性研究

以吲哚-3-甲酸甲酯为原料,通过偶联、肼解、消除等反应,合成了一系列具有对称结构的吲哚席夫碱衍生物,以期为新药筛选提供先导化合物.其结构均经~1H NMR,ESI-MS,IR及元素分析所证实.初步抗菌活性测定结果表明:化合物5e对枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌具有较强的抑菌效果;化合物5f对大肠杆菌的抑菌效果优于阿莫西林,对绿脓杆菌表现出与对照品阿莫西林相当的抑菌效果.     

异双席夫碱配合物的合成和催化性能

用乙二胺与乙酰丙酮、水杨醛反应合成了一种异双四齿席夫碱配体(H2L)及其铜、钴、镍、锌配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、X射线光电子能谱等手段对配体及其配合物进行了结构表征.结果表明,推测所有配合物均为烯醇式四配位结构,确定新配合物的组成为MC14H16N2O2(M=Cu,Co,Ni,Zn).研究了配合物对双氧水的催化分解性能.     

5-氨基四唑Schiff碱的合成与生物活性

以5－氨基－1H－1，2，3，4－四唑与芳醛反应合成出8种新的Schiff碱，首次报道了其产率，物理性质，紫外光谱，红外光谱，质子的核磁共振谱与元素分析数据，初步的生物活性测试试验表明此类Schiff碱表现出显著的植物激素活性，一些化合物的生长素活性与生根性能优良。