芳香烃负离子基的顺磁共振研究 Ⅱ.四联苯异构体负离子基

前文报导了三联苯各异构体负离子基的顺磁共振谱,并对谱线数据作了若干讨论。为了进一步获得联苯系负离子基的谱图及其结构的规律,我们曾会成并测试了四联苯几种异构体的顺磁共振谱。对位四联苯负离子基曾由Paster等进行过顺磁共振测试,但没有获得显明的信号。其他二种异构体(邻位-和间位-四联苯)负离子基的谱图尚未见诸报导。实验部分一、样品制备:邻四联苯是制备三联苯时的副产物,经提纯后得白色粉末,熔点为117—119℃。对-四联苯系以邻-四联苯的干苯溶液用AlCl_3为催化剂迴流数小时转化制得。经数次重结晶后得熔点320℃的白色结晶。间-四联苯用3-碘代联苯与铜粉加热合成。经数次重结晶得纯样品,熔点为84—85℃。     

芳烃负离子基的顺磁共振研究 Ⅴ.五种稠环联苯负离子基

在以前的几篇报告中,我们报导了三联苯、四联苯以及二种多苯基苯负离子基的波谱,并对联苯系负离子基的结构和电子自旋密度的关系作了若干探讨。据最近国外报导的三联苯负离子基的情况来看,波谱线形与我们报导的基本上相同,但他们没有着重指出联苯环的空间排列非平面性,以及未偶电子的离域范围。这二点是联苯系和稠苯系所不同的特点。为了获得联苯和稠苯结合物的规律,我们制备了下列五种稠环联苯化物:1-苯基萘,1,l’-二联萘,1,2,3,4-四苯基萘,9-苯基蒽及9,10-二苯基菲,并用金属钾还原为相应的负离子基,兹将测试结果报导于后。     

芳烃负离子基的顺磁共振研究 Ⅵ.芴及其若干2-取代衍生物负离子基

芴为非交替芳烃,它的顺磁共振谱研究不如联苯、稠环等交替芳烃来得成熟,而且由于休格尔(Huckel)分子轨道法对非交替芳烃离子基的电子前线密度值计算有所限制,解释波谱也受到影响。关于芴负离子基的顺磁共振谱研究,曾由Fraenkel等用电极还原法进行了试探,结果芴受阳极氧化而变为芴酮负离子基。这一研究的负结果,说明了芴的中央五元环所具(?)CH_2是较活泼的,但其电子本性如何,有否超共轭效应,值得进一步用顺磁     

芳香烃负离子基的順磁共振研究 Ⅳ.三苯乙烯及四苯乙烯负离子基

在苯乙烯系中,苯乙烯負离子基极易聚合,一般得单峯的波譜,只有快速測定时方得四綫譜。反式-二苯乙烯負离子基的波譜有两种报导。一种为在其所著书中提出的三組多綫譜,而另一种为最近裘祖文等发表的多重线波譜。四苯乙烯曾由Whiffen等用金属鈉制成砖紅色負离子基溶液,但未获得順磁共振信号。当时他們认为四苯乙烯負离子基是双价的,呈反磁性。除苯乙烯和反式-二苯乙烯外,我們用裘祖文的方法(鉀鏡还原法)制成三苯乙烯及四苯乙烯二     

芳香烃负离子基的顺磁共振研究 Ⅲ.1,3,5-三苯基苯及六苯基苯负离子基

在联苯系负离子基的顺磁共振研究中,二联苯、三联苯及四联苯负离子基近年来已逐渐有所报导。1,3,5-三苯基苯负离子基的顺磁共振谱曾由Солодовников及裘祖文等提及,但均未获得波谱的超精细结构。为了总结联苯系负离子基波谱的规律,我们测试了1,3,5-三苯基苯、1,3,5-三对-甲苯基苯及六苯基苯负离子基的顺磁共振谱。三种负离子基均是在四氢呋喃溶液中以金属钾或金属钠还原制成。所有谱图均在国产苏式ЗПР-2型波谱仪上测得,整个测试过程都是在室温下进行的。所得谱线数据列于表1,谱图见1—5。图1为1,3,5-三苯基苯用金属钾还原所得负离子基的顺磁共振波谱,它由18条等距离的谱线组成,其总宽度为15.5高斯。当用金属钠还原1,3,     

戊二烯负离子异构体稳定性的从头算研究

近年来国际上已合成出多种取代戊二烯负离子的金属有机化合物。人们从实验和理论上研究戊二烯负离子(C_5H_7~-)稳定性和电子结构,迄今为止结论各不相同。其中Dewar曾用MNDO方法做了完全几何优化,结果表明各异构体稳定化次序为W>S>U。     

人体胆结石电子顺磁共振波谱研究

1982年Elek发现在色素类和混合类型胆结石中存在g_0=2003,△H_(pp)=0.87mT的电子顺磁共振(EPR)信号。它与大多数生物体系中的自由基信号相似,其g_0值与自由电子的g值相近。实验还证实该信号的强弱与胆结石中胆红素的含量呈线性关系。这一结果推动了胆红素既能损伤细胞,又能在体内表现抗氧化作用的双秀生物效应的研究,它们可能     

顺磁共振的由来和发展

电子顺磁共振理论的历史不过近半个世纪。我们对这一理论的由来和发展作一回顾和展望,可见其对当今科学技术的深远影响和巨大的历史意义。     

线粒体呼吸链的电子顺磁共振

电子顺磁共振是唯一能原位、无损地直接跟踪未配对电子及其动态传递的物理方法.本文简要综述了该方法在线粒体呼吸链研究中的应用,并探讨和展望了基于金刚石氮-空位色心传感器的单分子磁共振的应用.     

负离子环化聚合的研究

环化聚合是最近年来发展起来的一种新型聚合方式,借此可以得到含环的高分子化合物。Marvel等曾对2,6-取代庚二烯-1,6的自由基环化聚合进行不少研究,我们也报导过4-取代1,6-二烯及1,5-二烯类单体的自由基环化聚合,并提出了它们的反应机构。值得注意的是,丙烯酸酐用过氧化物引发进行环化聚合,然后将这环化聚合物水解而成的聚丙烯酸,具有比丙烯酸通过一般自由基聚合所得到的聚合物要高得多的结晶程度,可见环化聚合有可能得到较高的定向性,那末负离子环化聚合是否更能提高定向性或者出现其它结构,这显然是极有意义的问题。Marvel虽然报导过用     

利用电子顺磁共振方法研究沉积盆地源岩有机质热演化

1 实验方法和原理利用电子顺磁共振技术研究沉积盆地有机质,主要基于其自由基的变化.自由基在干酪根演化过程中的变化及由此引起的电子顺磁共振谱线特征的变化,是我们用电子顺磁共振研究有机质热演化的基础.由干酪根自由基的形成过程可知,自由基的数目(浓度)与受热温度有关,随干酪根在热成熟过程中的不断裂解,失去烷基链,自由基浓度也就不断增加;除此以外,干酪根结构中杂原子(O,N,S等)键随演化过程的断裂也会形成自由基.因而可用电子顺磁共振方法(基于自由基浓度的变化)来研究烃源岩的成熟度和盆地的热历史.     

质子化席夫碱基9-顺视黄醛LB膜的光电池研究

长久以来人们企图使用人工合成视紫红质,例如11-顺视黄醛与视蛋白结合以形成视紫红质,但由于很难得到11-顺视黄醛,因而未能成功。Hubbard等报道,利用9-顺视黄醛与胺类可形成类似于视紫红质的异视紫红质。“isorhodopsin”虽然对其光色互变有报道,但这种仿生光敏染料的光电响应性质未见有报道。利用化学物质9-顺视黄醛(视紫红质中的发色功能物质)和成膜物质毛地黄皂苷结合形成具有光电响应的仿视觉功能LB薄膜是本研究的主要内容。     

结晶胰岛素的全合成 Ⅰ.序言

世界上第一次用人工方法合成的蛋白质已经于1965年在中华人民共和国诞生了。这是我国科学工作者高举毛泽东思想伟大红旗,在奋力攀登世界科学高峯、赶超世界先进科学水平的伟大进军中,为祖国人民在理论科学研究方面爭得的一项世界冠军。人工合成胰岛素的成功,是人类在认识生命、揭开生命奥秘的伟大历程中又迈进了一大步,它标志着人工合成蛋白质的时代已经开始。胰岛素人工合成工作,是大跃进的产物。1958年全国轰轰烈烈、热火朝天的大跃进形势,激发了我们全体同志的革命干劲,大家     

天然金刚石中杂质氮原子对的电子顺磁共振(EPR)研究

氮是金刚石中的主要杂质。它在金刚石中的含量和存在形式历来受到普遍的重视。对于天然金刚石,氮的含量可达0.23％,它主要呈非顺磁性双原子氮的组合(N_2)和氮的小片状集合体(N_2),其次是顺磁性单个置换原子氮(简称‘孤氮’)和氮同空位的组合(N_3V,NVN等)。然而在人造金刚石中,从顺磁性孤氮(N)到非顺磁性双原子氮组合(N_2)之间,还存在着一种     

碘代苯甲酸异构体的热力学研究

磺代苯甲酸是广泛用于有机分析和有机合成的基本化学试剂.近些年来在药理学和治疗学方面亦获得某些重要应用,定量研究有关这类化合物化学反应的能量关系,需要它们准确的热力学性质数据,如熔化焓,升华焓等作依据.这些重要的基础数据,对各种涉及以气态作标准参考状态的热力学研究,均是不可缺少的基本参量.     

家蝇幼虫营养的研究 Ⅰ.卵的消毒方法

Friend及Patton(1956)提出的虫卵消毒方法是用6.5%福尔马林,对于产后24小时的卵浸泡30分钟,然后用灭菌水冲洗。Vanderzant等(1956)根据Stride(1953)原来的方法,提出用以下的消毒液浸泡:     

乙烯类单体的负离子聚合研究——第三丁基乙烯基酮的聚合

关于乙烯基酮类的负离子聚合,文献报导尚少。最近Overberger等根据专刊记载进行了第三丁基乙烯基酮的负离子聚合研究,曾有简短报导。我们也进行了这方面的研究,得到若干与他们不很相同的数据,并且在引发体系与溶剂等各方面作了更广泛的研究。兹将主要结果简述如下: (一)Overberger应用非均相与均相体系聚合分别得到结晶性与无定形的聚合物。他曾报导他们的红外光谱并没有多大区别,但是我们发现结晶性的     

中药对于结核杆菌生长的抑制作用Ⅰ.

在以前,中医曾经用过682种中药治疗结核病。现在我们这项工作,是想弄清楚,这些用来治疗结核病的中药是不是具有抗结核杆菌的特异作用,是否具有治疗效果。因为尽管有了 PAS、链霉素和雷米对这些药,就不说抗药性吧,疗疗肺结核的问题是并没有解决的。在下面报告的这些试验里,中药与100cc 培养基混合,而且经过消毒。在接种了有致病能力的结核杆菌以后,这些烧瓶在保温箱里是按约顿的方案排列的。这一方案的好处是我们只需要七种处理的三个重     

水平法制备质子化的9-顺视黄醛席夫碱基LB膜的研究

自从Langmuir和Blodgett建立了LB技术及Kuhn等人开始利用这一技术进行功能分子的组装到现在,LB膜的成膜技术有了相当大的发展,众所周知,有2种方法沉积LB技术:即常规垂直法和Fukuda水平法,水平法只局限于制备X-型多层单分子膜.为了制备其它类型的多层膜及适应于某些特定的需要,近来1种新的Y-型水平法已有报道载片在接触单分子膜与提起时不需要档板包围,因此,每循环一次有二层单分子膜转移到载片上,视紫红质是人眼视杆细胞盘膜中具有功能的主要成分,因此长久以来人们企图使用人工合成视     

芳烃及芳胺与Lewis酸作用形成的自由基的电子磁共振谱

众所周知,不少芳香族化合物与强的Lewis酸作用,会形成不同稳定度的固态自由基,而反映其电磁等特性的化学鍵本貭往往取决于Lewis酸的吸电子能力和芳香族化合物的給电子能力。如果芳香族化合物的电离电势較小和Lewis酸的电子亲和力大,則二者相互作用时,会因电荷的轉移而呈現或强或弱的順磁性,如芳香族稠环化合物与卤素和卤代苯醌所形成的分子絡合物,就是典型的例子。最