含烯丙基的新型全氟环丁基芳基醚聚合物的合成

全氟环丁基芳基醚聚合物因其良好的热和化学稳定性、优异的加工性能而受到关注。然而,商业化酚类化合物种类有限,且部分功能性基团在三氟乙烯基芳基醚的制备和热环化聚合条件下不能够稳定存在,使全氟环丁基芳基醚聚合物的发展受到了阻碍。本文以课题组所开发的PFCB-OH-xx为初始聚合物,通过简单的亲核取代反应,成功合成了含烯丙基的新型全氟环丁基芳基醚聚合物(PFCB-O-Pbe-xx)。该类聚合物可作为全氟环丁基芳基醚聚合物后功能化的前体。利用1H NMR、19F NMR和FT-IR证实了聚合物的结构。DSC和TGA测试表明:所得聚合物具有良好的热性能。此外,利用DSC研究了PFCB-O-Pbe-xx的热交联过程。     

侧链上含叔胺基团的光敏性聚芳醚的合成与表征

先以Mannich反应合成了2,2′-二-(二甲氨基)-4,4′-联苯二酚(DABP),再控制DABP和4,4-二羟基-查尔酮的摩尔比,与全氟联苯通过缩聚反应合成了两种在侧链上含叔胺基团的光敏性聚芳醚聚合物(PSPAE-TAx),将PSPAE-TAx的化学结构和性能通过~1H NMR, FT-IR, UV-Vis, TGA, DSC等进行了表征,探讨了光交联对PSPAE-TAx性能的影响.结果表明:PSPAE-TAx具有良好的溶解性、热稳定性和光敏性,光交联可提高其耐溶剂性和热稳定性.     

一种聚对亚苯基亚乙烯基类交替型发光共聚物的合成与性能

采用Wittig反应合成了一种分子主链由烷氧基取代的1,4二苯乙烯基苯(聚对亚苯基亚乙烯基(PPV)的三个单元的齐聚物)与柔性隔离链段五缩六乙二醇组成的交替型蓝绿色发光共聚物(DMDSB-SEO)。相对于苯环的2,5-位上没有甲氧基的聚合物DSB-SEO来说,DMDSB-SEO结构中甲氧基的引入,显著提高了聚合物的光量子效率,调整了其电子结构和光物理性能,同时大大改善了聚合物的溶解性和成膜加工性。该聚合物可溶于氯仿、四氢呋喃等有机溶剂,具有优良的溶解性和成膜加工性能。文中应用原子力显微镜(AFM)和相差显微镜等手段,研究了聚合物的相态结构以及聚合物对锂盐的溶解能力,并对此类材料的合理结构设计进行了讨论。     

聚对苯乙烯撑型超支化共轭聚合物的合成及荧光淬灭研究

通过Heck缩聚反应合成了2种以三苯胺为核的"A2 B3"聚对苯乙烯撑型超支化共轭聚合物.通过FT-IR,1HNMR,GPC和TGA等测试对聚合物进行了表征.此类超支化聚合物具有良好的溶解性和热稳定性.通过紫外吸收光谱,荧光发射光谱表征了聚合物的光化学性能,并首次对含硝基芳香烃淬灭其溶液荧光的能力进行了初步研究.此类聚合物不仅合成较为容易,检测的灵敏度也较高,是一类潜在的检测含硝基芳香烃爆炸物的荧光传感器材料.     

含间苯基及甲基侧基聚芳醚砜醚酮酮的合成与表征

以2,2’-二甲基-4,4’-二苯氧基二苯砜(α—CH3-DPODPS)、对苯二甲酰氯(TPC)和间苯二甲酰氯(IPC)为单体,通过亲电缩聚反应,合成了一系列主链含四面体构型的砜基及其醚键邻位含有甲基的新型聚芳醚砜醚酮酮聚合物．结果表明,该类聚合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg)和良好的耐热性．     

邻甲基对苯二酚型磺化聚醚醚砜质子交换膜材料的合成与表征

以3,3′ 二磺酸钠基 4,4′ 二氯二苯砜（SDCDPS）、 邻甲基对苯二酚、 4,4′ 二氯 二苯砜（DCDPS）为原料, 利用亲核缩聚反应, 通过调整磺化单体（SDCDPS）和非磺化单体(DCDPS)的比例与邻甲基对苯二酚共聚, 合成了一系列具有不同磺化度的磺化聚醚醚砜. 红外光谱证实所合成聚合物为目标产物. 发现邻甲基对苯二酚结构单元的存在, 使聚合物具有较高的离子交换容量, 从而使低磺化度的共聚物具有相对高的质子传导率. 该聚合物具有较高的分子量和良好的热稳定性和溶解性.     

Synthesis of novel phthalazinone-based and high-fluorinated poly(arylene ether-1,3,4-oxadiazole)s for selective detection of fluoride

目的合成一系列含有二氮杂萘酮的新型氟化聚芳醚噁二唑:选择性检测F。方法从分子设计的角度出发,经N-C偶联反应研究最佳合成途径。结果制备了一系列含有二氮杂萘酮类双酚单体的新型氟化聚芳醚噁二唑聚合物。该系列氟化聚芳醚在常见的有机溶剂中具有良好的溶解性,玻璃化转变温度(Tg)在249～285℃之间,表现出良好的热性能。通过研究聚合物的荧光性质,该类聚合物选择性的对F-有吸收,而对Cl-和NO3-没有吸收。结论该系列聚合物适用于功能高分子材料检测F-。     

芘磺酸齐聚物的电化学制备及其荧光传感性能研究

芘及其衍生物由于具有优异的荧光性能而受到研究者的极大关注。本文主要研究了稠环芳香化合物1-芘磺酸钠的化学方法合成及电化学方法聚合,并对获得的聚合物(聚1-芘磺酸钠)进行了详细的结构表征和性能测试。结果表明:聚(1-芘磺酸钠)材料是一种良好的蓝色发光材料(最大发射波长为465 nm),荧光量子产率达0.39,且在溶剂中展现出明亮的蓝色光致发光现象,其良好的荧光性能能够实现对金属离子Fe3+的选择性检测。     

Synthesis and characterization of novel poly (phthalazinone ether ketone)s containing alkyl pendants

目的合成既具有好的溶解性又具有优异的热稳定性的聚(二氮杂萘酮醚酮)。方法通过分子设计,将烷基取代基引入到聚(二氮杂萘酮醚酮)的分子链中。结果通过芳基亲核取代缩聚反应合成一系列带有烷基取代基的新型聚(二氮杂萘酮醚酮)。这种聚(二氮杂萘酮醚酮)室温下可全溶于NMP,DMAc,DMF,Py,CHCl3等极性溶剂中。在氮气中,10%失重高于454℃,玻璃化转变温度范围为208～236℃。结论该方法适宜于将来高性能工程塑料的合成。     

主链中含有间位苯基和含氯芳基的全芳聚酰胺

在 NMP—CaCl_2(6%)体系中,低温溶液缩聚和共缩聚合成了8种分子链中含有间位苯基和含氯芳基的全芳聚酰胺,并测试和比较了它们的耐热性和溶解性。     

多全氟链烷基醇的合成与应用

以季戊四醇三烯丙基醚(APE)与全氟己基碘为原料,在连二亚硫酸钠和碳酸氢钠存在下通过自由基加成,氢化铝锂还原脱碘得到多全氟链烷基醇:季戊四醇三(3一全氟己基丙基)醚(TFPE).并以TFPE为氟化单元合成了含氟聚丙烯酸酯乳液(FPA)和氟硅聚氨酯孔液(siFPU).用这两种乳液整理后的全棉织物,FPA的拒水效果一般,而SiFPU具有良好的拒水效果和耐水洗性.     

主链型三苯胺基聚合物的合成

通过４－叔丁基三苯胺与１,３－二异丙烯基苯的加成反应,合成新颖的主链型三苯胺基聚合物,讨论反应温度、催化剂浓度以及反应单体浓度对产物的相对分子质量和产率的影响,并对所合成的聚合物进行结构和性能的表征。实验结果表明,这一聚合物具有良好的溶解性,高的玻璃化转变温度,而且４－叔丁基三苯胺在引入聚合物主链后仍然保持了其光学活性,作为空穴传输材料具有潜在应用价值,该合成路线可扩展到其它三苯胺基聚合物的合成中。     

可溶性甲基取代聚芳醚砜醚酮的合成与性能

以4,4′-二(4-氯甲酰基苯氧基)二苯砜(SODBC)与4,4′-二苯氧基二苯砜(DPODPS)、4,4′-二(2-甲基苯氧基)二苯砜(o-Me-DPODPS)、4,4′-二(3-甲基苯氧基)二苯砜(m-Me-DPODPS)和4,4′-二(2,6-二甲基苯氧基)二苯砜(o-Me2-DPODPS)等为单体在1,2-二氯乙烷(DCE)、N-2-甲基吡咯烷酮(NMP)、无水三氯化铝(AlCl3)溶剂催化剂体系中,通过低温溶液亲电共缩聚合成了聚芳醚砜醚酮(PESEK),邻位、间位甲基取代、双邻位甲基取代的聚芳醚砜醚酮(o-Me-PESEK、m-Me-PESEK、o-Me2-PESEK)聚合物.用FT-IR、1H NMR、DSC、TGA、WAXD等对聚合物进行了表征,研究了聚合物的溶解性.结果表明:聚合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg)、良好的热稳定性和优良的溶解性.     

一种新型磺化聚芳醚砜的合成、表征与性能

以3,3′-二磺酸钠基-4,4′-二氯二苯砜(SDCDPS)、4,4′联苯酚(BP)、4,4′-二氯二苯砜(DCDPS)为原料,利用亲核缩聚反应,通过调整SDCDPS和DCDPS的比例与4,4′联苯酚(BP)共聚,合成了一系列具有不同磺化度的磺化聚芳醚砜.该聚合物具有较高的分子量和良好的热稳定性,Ds0.8与Ds1.2的聚合物能铺成韧性较好的质子交换膜.     

甲基丙烯酸和对苯乙烯磺酸钠共聚反应单体竞聚率的测定

以过硫酸钾-亚硫酸氢钠为引发剂,在水溶液中合成了甲基丙烯酸(MAA)和对苯乙烯磺酸钠(SSS)共聚物,采用化学分析法测定了不同单体配比下共聚物的组成,采用KT法及YBR计算法得到单体竞聚率,采用概率法计算了共聚物的链段分布函数。结果表明,甲基丙烯酸与对苯乙烯磺酸钠共聚的单体竞聚率分别为0.066 15和2.412。随着单体配比中MAA摩尔分数的增大,共聚物分子链上SSS链段数均长度显著降低,而MAA链段分布变化很小。     

苝基荧光含氟丙烯酸酯的合成及其固化膜性能研究

以甲基丙烯酸甲酯(MMA),2-全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯(FEMAC-8)等单体为原料,以含溴端基苝(PBI-Br)为引发剂,通过原子转移自由基聚合(ATRP)的方法,合成出一系列含氟丙烯酸酯类的聚合物(PBI-PFMMA).该类聚合物可以很好的溶解于氢氟醚类溶剂中,并且表现出很好的溶液和固体荧光性能.将该聚合物涂覆于电路板表面后,可在电路板表面形成疏水疏油膜层.并且,该膜层可以方便的通过荧光笔检测.该类材料有望用于电路板等器件的三防处理.     

SA-AA-MA聚合物的合成及阻垢分散性能

以苯乙烯磺酸钠（SA）、丙烯酸（AA）、丙烯酸甲酯（MA）为单体,采用正交设计方法,通过其对碳酸钙和磷酸钙的阻垢性能,确定AA-SA-MA聚合物的最佳合成比例,即n（苯乙烯磺酸钠）：n（丙烯酸）：n（丙烯酸甲酯）=1.5：5.0：1.0,引发剂的质量分数为4%,并对合成的AA-SA-MA进行阻垢分散性能进行了评价,结果表明合成的AA-SA-MA聚合物具有优良的综合性能.     

通过原子转移自由基聚合合成含环氧侧基的聚苯乙烯

通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了含环氧侧基的聚苯乙烯。首先用对羟基苯甲醛和环氧氯丙烷反应制备4-(2, 3-环氧丙氧基)苯甲醛(EBD),然后通过Wittig反应将醛基转化为乙烯基得到含环氧基团的功能性单体苯乙烯基环氧丙基醚 (SGE),最后用ATRP方法聚合单体SGE得到含环氧侧基的聚苯乙烯。所得聚合物分子量可控,分子量分布较窄。     

间位取代苯基和含氯芳基对PPTA性能的影响

本文通过在NMP-CaCl_2(6％)溶液体系中,低温溶液无规共缩聚反应,研究了间位取代苯基和含氯芳基引入量对PPTA分子量、液晶性、溶解性和热性能的影响。实验结果表明,随着PPTA分子链中间位取代苯基和含氯芳基引入量的增大,所获得的共聚物分子量、液晶性、耐热性均明显下降,但溶解性增加,热分解温度仍然大于400℃,当间位取代苯基引入量大于30％时,共聚物没有液晶性.含氯芳基引入量为5％-15％时,共聚物耐燃性最好。     

烷氧基对聚对苯撑乙炔溶解性和光谱性能的影响

利用钯催化反应合成了一类侧链含不同烷氧取代基(甲氧基、辛烷氧基、十二烷氧基)的聚对苯撑乙炔,讨论了侧链烷氧取代基对聚对苯撑乙炔的分子量和溶解性的影响,比较了聚合物的紫外吸收光谱和荧光光谱特征。