电位溶出分析法研究 (Ⅲ)溶出过程速度常数

作者用实验方法测定了一系列不同溶出物及不同氧化剂之间的溶出过程速度常数(?).并用实验证明下列各点:第一,当氧化剂高于某一浓度时,(?)是一个常数;第二,对于同一溶出物,不同的氧化剂有不同的(?),反之亦然;第三,(?)值的大小与 Ox 电对及 M 电对的 E(?)间的差异(亦即△E(?))的大小有比例关系,说明溶出的本质是化学反应;第四,流体力学条件对(?)有影响,但这影响是次要的.在适当的实验条件下,流体力学条件的影响可以忽略不计。     

电位溶出法的研究——(一) 溶液中残余氧与测定灵敏度的关系

电位溶出分析法是近年来电化学分析中新发展起来的溶出分析方法。这一方法的原理是基于将已驱除溶解氧而含有氧化剂Hg(Ⅱ)的试液置于电解池中,浸入已事先镀有汞膜的工作电极及参比电极,藉恒电位仪之助,在一定的电压下,将欲分析的金属离子预富集(电镀)于工作电极上形成汞齐。然后切断富集电路并同时将工作电极及参比电极联结到具有高输入阻抗的x—t记录仪上,即可以记录到电位对时间的氧化还原滴定曲线(参见图     

间接电位溶出分析法测定钪

利用Se—EDTA与Cd—EDTA络合物稳定性的差别,可用间接电位溶出法测定钪。其测定介质为1.2M NaCl+0.06M NaAc+0.02M HAc缓冲溶液,pH=5.2;测定条件为:富集电位-0.9V,富集时间2分钟。使用溶液中溶解的氧为氧化剂,其浓度为4.9×10~(-5)M。钪的可测灵敏度为2×10~(-8)M。回收率为99.8％。     

微分电位溶出法测柠檬酸

报道了微分电位溶出法 (DPS)在 0 .1mol/LHAc -NaAc介质中测定柠檬酸 .在选定条件下 ,于4 .0× 10 - 5～ 8.0× 10 - 3mol/L范围内有较好的线性关系 ,r =0 .9893,检测限为 1.0× 10 - 5mol/L .用于常见汽水测定 ,结果满意     

流动注射电位溶出分析法测定锗的研究

利用具有高灵敏度的吸附电位溶出分析法与流动注射分析结合,使流动注射电位溶出分析灵敏度进一步提高。对锗的定量分析,检测下限为3.0×10~(-8)mol/L。将该法应用于实际样品中锗的测定,同时以几种分析方法进行对照实验,实验结果相吻合。     

锡的电位溶出分析和吸附电位溶出分析法

应用电位溶出分析法,在0.35M NaNO_3 pH=1.4中能测定Sn(Ⅳ)和Sn(Ⅱ)。当使用溶解的氧为氧化剂(7.9×10~(-5)M),预富集时间为4分钟时,此法的测定灵敏度为1×10~(-9)M。循环伏安法显示,Sn(Ⅱ)→Sn(0)是最主要的还原步骤;而在氧化过程中,Sn(0)→Sn(Ⅱ)是最主要的氧化步骤。进行了各种干扰离子的实验。可以将干扰离子分为两类:(1) 与Sn的氧化电位(—0.45Vvs.Ag/AgCl相同者,能使Sn的过渡时间(或称消失时间)增长。(2) 对Sn呈现氧化作用者,使Sn的过渡时间缩短。当有与Sn(Ⅳ)或Sn(Ⅱ)形成络合物的试剂存在时,例如磷苯三酚和α巯基乙酸,由于形成的络合物吸附在电极表面,能使灵敏度提高三至四个数量级。磷苯三酚及α巯基乙酸存在时的灵敏度分别为1×10~(12)M和1×10~(-13)M。循环伏安法显示存在着这种吸附。利用吸附效应进行电位溶出分析的方法称为吸附电位溶出分析法。测定了若干水样中的微量锡的含量。所得的结果与阳极溶出法和分光光度法相对照。     

微分电位溶出法同时测定食品中铅、锡

利用微分电位溶出分析法,以0.09 mol/L草酸、7.5×10-5mol/L中性红为底液,同时测定了4种样品中的铅、锡含量,二元素峰电位分别为-0.52 V和-0.62 V(vs SCE),铅、锡的线性范围分别为2.0~100.0 ng/mL、5.0~250.0 ng/mL.当富集时间为60 s时,铅、锡的检出限分别为2 ng/mL和5 ng/mL.将此法应用于测定食品中痕量铅和锡,结果满意.     

电位溶出分析法和流动注射_电位溶出分析法测定Re_EDTA配合物稳定常数

电位溶出分析法（Ｐ．Ｓ．Ａ）可间接测定配合物稳定常数，本文根据这一方法原理，首次采用双通道ＦＩＡ传递系统以及自制的静止电极壁喷式（ｗａｌｌ－ｊｅｔ）流通池，分别用流动注射－电位溶出分析法（ＦＩＰＳＡ）和Ｐ．Ｓ．Ａ法测定了５种Ｒｅ－ＥＤＴＡ配合物稳定常数，并导出了一组ＦＩＰＳＡ法间接测定配合物稳定常数的公式。结果表明，间接Ｐ．Ｓ．Ａ法测定配合物稳定常数的方法适宜于稀土配合物的研究，而对于ＦＩＰＳＡ法，由于快速流体条件下，置换配合反应的不完全性及可精确控制其反应程度，使其能测定Ｋ＿（ＭＩｙ）与Ｋ＿（ＭＩｙ）相近的Ｋ＿（ＭＩｙ），优于Ｐ．Ｓ．Ａ法。     

微分电位溶出法的理论及验证

推导了微分电位溶出法的理论曲线方程、定量分析公式、定性分析公式,并较系统地验证了这些公式。所有实验结果都与理论相符,从而证明理论的正确性。为微分电位溶出分析仪器的计算机化提化了可靠的数学模型。     

金膜电极电位溶出分析法测定锗

利用玻碳镀金膜电极电位溶出分析法测定锗，在ｐＨ９．８的硼砂—氢氧化钠缓冲溶液中，采用同步镀金膜，富集电位—１．３０ｖ（对Ａｇ／ＡｇＣｌ），以溶液中溶解氧为氧化剂，在－０．２０Ｖ和－０．８５Ｖ处出现两个溶出信号，取－０．８５Ｖ的溶出信号进行定量分析，锗的浓度在１．０×１０￣－５～１．０×１．０￣－７ｍｏｌ／Ｌ范围内与溶出信号有良好的线性关系，检出限为５．０×１０￣－８ｍｏｌ／Ｌ。该方法用于有机锗、康寿茶、蘑菇、牡蛎等样品分析，并用分光光度法作对照，标准回收率为９５．８％～１００．０％。     

金膜电极电位溶出分析法研究 Ⅲ.锑的电位溶出分析法

本文研究了锑在玻碳金膜电极上的电位溶出分析法。在1.2M HCl介质中,于—0.015V(vs·Ag/AgCl)附近有一锑的良好溶出波;通过一系列的条件试验找到了的一选择性较好的测定微量锑的分析方法,溶出时间与5.0×10~(-7)M到10~(-5)M(或更高浓度范围内)的锑波度有良好的线性关系,检出下限为1.0×10~(-7)M。此外还讨论了各种因素对灵敏度的影响以及本方法在实际应用中的优越性。     

计时电位溶出法同时测定人发中的铜铅镉

本文研究了玻碳汞膜电极计时电位港出法,方法可对溶液中1×10-10g／wL以上宽达4个数量级的Cu2 、Pb2 、Cd2 进行测定.发样测试相对标差小,回收率高.     

电位溶出分析法测定酱油中铅的含量

将酱油硝化处理后，加入一定量的蒸馏水，用ＨＣｌ调溶液的ＰＨ＝２，在恒电位下，使溶液中铅被电解沉积，然后断开电源，用溶液中溶解氧作为氧化剂，使被沉积的铅溶解出来通过溶化出峰进行定量测定。     

电位溶出分析法测定酱油中铅的含量

将酱油硝化处理后，加入一定量的蒸馏水，用ＨＣｌ调溶液的ＰＨ＝２，在恒电位下，使溶液中铅被电解沉积，然后断开电源。用溶液中溶解氧作为氧化剂，使极沉积的铅溶解出来通过溶化出峰进行定量测定。     

计算机控制的电位溶出分析法的研究

电位溶出分析是近年发展起来的一种新的电分析化学技术。在电位溶出分析中,痕量金属首先电解富集在汞膜电极中然后通过溶液中氧化剂氧化溶出,并记录溶出过程的电位一时间曲线,这种方法操作简便,灵敏度高,元素之间干扰小。本文介绍了利用微型计算机控制的电位溶出分析系统,讨论了仪器的硬件结构和软件设计,利用微机实现了恒电位,自动存取分析方法和数据,分析过程自动控制,自动扣除电容本底和数据平滑,采用静止拟微分电位溶出方式使其灵敏度大大提高。富集五分钟最低可检测0.08ng/ml镉。在1ng/ml的镉离子和1ng/ml铅离子浓度下,连续测定11次,其相对标准偏差分别为3.8％和4.9％。     

计算机控制的电位溶出分析法的研究

电位溶出分析是近年发展起来的一种新的电分析化学技术。在电位溶出分析中,痕量金属首先电解富集在汞膜电极中然后通过溶液中氧化剂氧化溶出,并记录溶出过程的电位-时间曲线,这种方法操作简便,灵敏度高,元素之间干扰小。本文介绍了利用微型计算机控制的电位溶出分析系统,讨论了仪器的硬件结构和软件设计,利用微机实现了恒电位,自动存取分析方法和数据,分析过程自动控制,自动扣除电容本底和数据平滑,采用静止拟微分电位溶出方式使其灵敏度大大提高。富集五分钟最低可检测0.08ng/ml镉。在1ng/ml的镉离子和1ng/ml铅离子浓度下,连续测定11次,其相对标准偏差分别为3.8%和4.9%。     

微电极电位溶出分析法测定人发中的锰

锰是一种重要的生命元素,通过人发中锰的分析,了解人体中键的含量具有重要意义。锰的测定常见有分光光度法,催化光度法,化学发光法等。极谱法虽然是一种有效的分析方法,但其检测限较高难以达到分析要求,溶出伏安法具有较高的灵敏度,并已经应用于实际作品测定。 电位溶出分析法(PSA)具有良好的灵敏度,准确度和选择性,而且仪器装置简单。有人采用还原电位溶出法测锰,但其检测限仅达mg/1,采用氧化电位溶出法测锰,国内尚无报道,国外也少     

电位溶出分析法同时测定罐头食品中痕量铅锡

利用不除氧电位溶出分析法成功地测定了溶出电位相近的Ｐｂ、Ｓｎ两元素。以０．０５ｍｏｌ／Ｌ草酸为介质，调节溶液ＰＨ＝１．０，以溶解氧做氧化剂，静止溶出，两元素均有分高清晰的平台出现。Ｐｂ、Ｓｎ的线性范围分别为：２．０×１０－９～２．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ和２．０×１０－８～２．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ。当富集时间为４ｍｉｎ时，Ｐｂ、Ｓｎ的检测限分别为５．０×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ和５．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌ。此法已成功地应用于测定罐头食品中的痕量Ｐｂ、Ｓｎ。     

电位溶出分析法测定商品鱼中的微量汞

1 前言鱼体中一般含微最汞,其食用容许含量为0.3mg/Kg以下。常规分析中,多采用光度法及原子吸收法。本文研究了用电位溶出法(PSA法)测定汞的适宜条件。试验表明,在pH2.83～5.02之间,0.075MNaCl为介质,3.00×10~(-4)MKMnO_4作氧化剂,有0.04mg/lCu(Ⅱ)作为敏化剂的条件下,用电位溶出分析法可测定鱼体中的微量汞。其结果与光度法一致。鱼中汞亦可用Wall—Jet电极电化学检测器的流动注射分析法测定,其结果与上述常规