特征参量法

通过对热动力学体系特征参量——冷却常数的测定，建立了等浓度和不等浓度二级反应的热动力学研究法——特征参量法．应用该法研究了环氧氯丙烷与碘化钾在磷酸盐缓冲溶液中（ｐＨ为７．０２）的开环反应，苄基氯与氢氧化钠在体积分数８０％二甲亚砜－水混合溶剂中的取代反应，苯甲酸乙酯在质量分数５０％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应，丙酸乙酯在质量分数８５％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应的热动力学，各反应速率常数的计算结果同文献值吻合，从而验证了该方法的正确性     

热动力学研究的线性拟合法(Ⅰ)——简单级数化学反应

在热动力学理论的基础上，导出了简单级数反应的线性拟合法．应用这种方法研究了乙酸乙酯在纯水中、丙酸乙酯在“７０％”乙醇－水混合溶剂中、丁酸乙酯在“８５％”乙醇－水混合溶剂中皂化反应的热动力学．实验测得的速率常数与文献值相符合．     

热动力学研究的线性拟合法（I）：简单级数化学反应

在热动力学理论的基础上，导出了简单级数反应的线性拟合法。应用这种方法研究了乙酸酯在纯水中、丙酸乙酯在“７０％”乙醇－水混合溶剂中、丁酸乙酯在“８５％”乙醇－水混合溶剂中皂化反应的热动力学。实验测得的速率常数与文献值相符合。     

热动力学研究(ⅩⅢ)——胶束溶液中苯甲酸乙酯皂化反应动力学

应用一级反应的热动力学无量纲参数法,在25和下35℃乙醇—水混合溶剂中,研究了表面活性剂SDS和CTAB对苯甲酸乙酯皂化反应动力学的影响,测定了不同浓度的表面活性剂存在下的反应速度常数.结果表明,SDS胶束对反应有禁阻作用,CTAB胶束对反应基本无影响.     

线性拟合法

在热动力学理论的基础上，导出了简单级数反应的线性拟合性法，应用这种方法研究了乙酸乙酯在纯水中、丙酸乙酯在“７０％（ｖ／ｖ）”乙醇－水混合溶剂中、丁酸乙酯在“８５％（ｗ／ｗ）”乙醇－水混合溶济中皂化反应的热动力学。实验测得的速率常数与文献值相符合。     

乙醇-水混合溶剂中尿苷酸浓度与溶液密度的关系

获取尿苷酸溶析结晶动力学参数须测定其溶液浓度变化，针对密度法浓度在线测量技术，研究了乙醇-水混合溶剂中尿苷酸(Uridine-5’-monophosphate)质量浓度与溶液密度的关系。20℃条件下，测定了尿苷酸在不同质量分数乙醇．水混合溶剂中的溶解度和溶液密度，以及混合溶剂质量分数一定时的尿苷酸质量浓度和溶液密度。实验结果表明：乙醇一水混合溶剂中，溶液体积与尿苷酸质量浓度具有较高的相关性，可以拟合得到三元溶液体系尿苷酸质量浓度与溶液密度的变化关系式。     

反应动力学参数的热动力学法探讨

基于简单级数反应的积分和微分热动力学方程，运用热动力学特征对比参量法的数学模型，通过乙酸乙酯皂化等不同级数反应的热谱曲线确定特征时间参量tm，再由此计算出特征对比热量R，既可计算反应的速率常数等．这些反应的热动力学研究验证了方法的正确性。     

介质对酸解离常数的影响──CTS—NaClO_4－C_2H_5OH－H_2O体

用电位滴定法测定了在２９３±０．Ｋ时以ＮａＣｌＯ＿４为支持电解质、在乙醇－水混合溶剂中变色酸（ＣＴＳ：３，６－二磺酸钠－１，８－二羟基萘酚）的解离常数，并考察了该常数随溶液离子强度和溶剂组成的变化规律。溶液离子强度的变化范围为Ｉ＝０．１～４．０ｍｏＬｄｍ－３，溶剂中乙醇的重量百分数为０－５０％。用基于Ｐｉｔｚｅｒ方程的最小二乘多项式逼近法确定了各种不同组成的混合溶剂中酸的热力学解离常数发现该常数的对数值ｌｇＫ＿０与混合溶剂中有机组分的摩尔分数（ｘ）及混合溶剂的介电常数（Ｄ）遵守下列经验公式：式中Ｋ＿ｘ、Ｋ＿Ｄ、Ｃ＿１和Ｃ＿２皆为经验常数。     

氨基乙酸在混合溶剂中离解常数的测定

本文用PH法分别测定了氨基乙酸在25℃于二种混合溶剂中的表观酸性离解常数。二种混合溶剂是等摩尔比的水与乙醇和水与丙三醇。相应的体积比为乙醇50％,丙三醇55.57％。并讨论了氨基乙酸的离解常数与溶剂介电常数之间的关系。     

简单级数反应的半寿期法

根据热动力学基本理论，建立了简单级数反应热动力学对比参量方程，提出了一种确定反应速率常数的方法－半寿期法，该法只需要特征时间参量ｔｍ及相应的热谱数据便可方便地计算化学反应的半寿期和速率常数，通过几个简单级数反应体系的热动力学研究，验证了半寿期法的正确性。     

从定标粒子理论看溶剂分子参量对液相反应速率的影响

本文在已有工作的基础上,以定标粒子理论为理论基础,以乙酸乙酯在(水 乙醇)和(水 二甲亚砜)两种不同溶剂中的皂化反应为研究对象,对溶剂分子的各种参量对该反应的自由能变的贡献进行了理论计算,并对各参量的影响程度进行了讨论。总的结论与实验结果的一致性较好。     

胶束溶液中正脂肪酸乙酯的皂化反应

在２０℃和３０℃下，用热动力学面积差法（两点法）研究了极性聚合物（聚乙二醇）、ＣＡＴＢ阳离子表面活性剂及其混合胶束对乙酸乙酯皂化反应的影响；在３０℃下研究了短链醇（乙醇）与ＳＤＳ阴离子表面活性剂混合胶束对正丙酸乙酯皂化反应的影响。结果表明：单一和混合胶束对正脂肪酸乙酯的皂化反应有较强的禁阻作用。还讨论了禁阻作用的原因。     

混合胶束催化N,N—二甲基甲酰胺碱性水解反应

根据胶束催化反应的相分离模型和相关假定，建立了适用于胶束浓度［Ｍ］小于底物浓度［Ｓ］的混合胶束催化反应动力学方程。在４０℃下用热动力学模拟热谱曲线法，在表面活性剂复配（ＣＴＡＢ－Ｂｒｉｊ３５、ＳＤＳ－Ｂｒｉｊ３５、ＣＴＡＢ－Ｉｍ、ＳＤＳ－Ｉｍ、Ｂｉｊ３５－Ｉｍ）混合胶束溶液中及功能分子Ｉｍ溶液中，研究了ＭＤＦ碱性水解反应。应用作者使用的方程求得混合胶束与Ｉｍ催化的反应动力学参数ｋｍ，速率常数ｋｆ，     

西梅花色苷浸提工艺及降解特性

为取得较好的浸提效果,获得西梅花色苷浸提工艺条件及相关降解动力学参数,研究浸提溶剂、乙醇体积分数、料液质量浓度、pH值、浸提温度和浸提时间对西梅花色苷浸提效果的影响,同时研究了pH值、抗坏血酸、葡萄糖对西梅花色苷稳定性的影响及降解动力学过程.发现在浸提溶剂为60％酸性乙醇溶液、料液质量浓度1/10 g·mL-1、浸提时间2.0h、pH2.0、浸提温度60℃时获得较好的浸提效果(浸提得率1.52mg·g-1新鲜西梅).在西梅花色苷中添加质量分数0.01％抗坏血酸或10％葡萄糖,并进行加热处理研究其降解过程活化能、反应速率常数及半衰期的变化,同时对西梅花色苷的热降解动力学进行研究,结果表明:西梅花色苷在本研究条件下降解过程符合一级动力学反应,其热降解活化能在pH3.0时为69.12 kJ·mol-,增加或降低pH都使其活化能减小；在添加质量分数0.01％抗坏血酸、10％葡萄糖后,其活化能分别为下降86.49％和73.15％,表明西梅花色苷添加抗坏血酸或葡萄糖稳定性降低.     

四苯硼钾在水—乙醇混合溶剂中的活度积及介质效应

在２９８．１５Ｋ下，对四苯硼钾在不同比例的水－乙醇混合溶剂中的活度积及从水到混合溶剂中的迁移自由能进行了研究，并对其在水－乙醇混合溶剂中的介质效应进行了讨论。     

热动力学研究的时间参量法（Ⅴ）：等浓度三级反应的双谱解 …

根据热动力学基本理论，建立了一种新的热动力学研究法－等浓度三级反应的双谱解析法，该法利用两张谱线的特征热谱数据αｍ，Δｍ和ｔｍ使能以简单的数学形式求解化学反应速率常数。通过对环氧氯丙环开环反应的热动力学研究，验证了方法的正确性。     

介质对酸解离常数的影响—Tiron-NaNO_3-C_2H_5OH-H_2O体系,293.2K

本文用电位pH法测定了在20.0±0.1℃温度下以NaNO_3为支持电解质,在乙醇—水混合溶剂中Tiron的酸解离常数并考察了该常数随溶液离子强度和溶剂组成的变化规律,溶液的离子强度变化范围为I=0.1-4.0mol dm~(-3)。混合溶剂中乙醇的重量百分数分别为0,5,15,25,35和50wt％。用基于Pitzer方程式的最小二乘多项式逼近法确定了各种不同组成的混合溶剂中酸的热力学解离常数。该常数的对数值logK_0与混合溶剂中有机组分摩尔分数X以及混合溶剂介电常数D遵从下列经验关系: logK_0=k_x X+C_1 logK_0=k_D 1/D+C_2式中k_x,k_D,C_1和C_2皆为经验常数。     

热动力学研究(Ⅺ)——苄基氯与醋酸钠反应的动力学研究

根据不等浓度二级反应的无量纲参数法,应用热导式自动量热计,研究了苄基氯与醋酸钠在30℃时的反应动力学.测定了反应的速度常数.讨论了溶剂和催化剂对反应速度常数的影响.     

乙醇溶剂中冠醚与碱金属离子配位反应的微量热研究

以乙醇为溶剂，应用ＲＤ４９６精密微量热计测定了２５℃时，碱金属离子与１８－冠－６配位反应的ΔｒＨｍ、ΔｒＳｍ等热力学函数值及配合物稳定常数ｌｏｇＫ。结果表明，配合物相对稳定性大小顺序是：［Ｋ（１８Ｃ６）］＋＞［Ｒｂ（１８Ｃ６）］＋＞［Ｃｓ（１８Ｃ６）］＋＞［Ｎａ（１８Ｃ６）］＋；与水、甲醇等溶剂相比．在乙醇溶剂中，这些配合物相应的稳定常数都有所增加。此外，还探讨了上述配位反应中的焓熵关系。表２，参４。     

四苯硼酸铷在甲醇-水混合溶剂中的溶解度及缔合热力学函数

用紫外光度法测定了２８８．１５～３２８．１５Ｋ（间隔１０Ｋ）下,ＲｂＢＰｈ４在甲醇－水混合溶剂中的溶解度．经微机曲线拟合给出ＲｂＢＰｈ４的溶解度Ｓ随混合溶剂中甲醇质量百分比浓度Ｗｔ％及温度Ｔ之间的经验关系：ｌｎＳ＝－１．９７１６－２１３２．５／Ｔ＋２．８９６７×１０－２Ｗｔ％．应用Ｆｕｏｓｓ缔合理论计算了ＲｂＢＰｈ４在甲醇－水混合溶剂中的缔合常数及缔合热力学函数,并对ＲｂＢＰｈ４的缔合热力学函数的变化规律进行了讨论．